2-1- هدف تحقیق……………………………………………………………………………………………………………………………………….. 11

 

2-2- بحث و بررسی…………………………………………………………………………………………………………………………………….. 11

 

2-2-1- مکانیسم واکنش…………………………………………………………………………………………………………………………….. 15

 

2-2-2- بررسی عوامل مؤثر بر واکنش………………………………………………………………………………………………………. 16

 

2-2-2-1- اثر دما………………………………………………………………………………………………………………………………………… 16

 

2-2-2-2- اثر کاتالیزگر………………………………………………………………………………………………………………………………. 16

 

2-2-3- سنتز مشتقات جدید……………………………………………………………………………………………………………………… 17

 

2-3- نتیجه گیری………………………………………………………………………………………………………………………………………… 18

 

فصل سوم: بخش تجربی

 

3-1- بخش تجربی……………………………………………………………………………………………………………………………………….. 20

 

3-1-1- خصوصیات 4- هیدروکسی کومارین……………………………………………………………………………………………. 20

 

3-1-2- خصوصیات سدیم دی فنیل آمین- 4- سولفونات……………………………………………………………………… 20

 

3-1-3- دستور کار عمومی سنتز پیرانوپیرانها…………………………………………………………………………………………… 21

 

3- 2-بررسی داده‌های طیفی……………………………………………………………………………………………………………………….. 22

 

3-2-1- ترکیب 7-(3- برموفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (a3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 22

 

3-2-2- ترکیب 7-(4- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران 6،8-دی

 

اون (b3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 23

 

3-2-3- ترکیب 7-(4- برموفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (c3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 24

 

3-2-4- ترکیب 7-(3- نیتروفنیل)– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (d3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 25

 

3-2-5- ترکیب 7-(3- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (e3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 26

 

3-2-6- ترکیب 7-(2- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (f3)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 27

 

3-2-7- ترکیب 7-(2- نیتروفنیل)– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (g3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 28

 

3-2-8- ترکیب 7-(4- متوکسی­فنیل)­– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو­[3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-6­،8-دی

 

اون (h3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 29

 

3-2-9- ترکیب 7-(4- دی متیل آمونیوم فنیل) – H7-بیس-[1] بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e]

 

پیران-6،٨-دی اون (i3)……………………………………………………………………………………………………………………………….. 30

 

3-2-10- ترکیب 7-(فنیل) – H7-بیس-[1] بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e] پیران-٦،8-دی اون

 

(j3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 31

 

فصل چهارم: طیف ها

 

4-1- طیف‌های IR، ¹H NMR، ¹³C NMR………………………………………………………………………………………. 34

 

4-1-1- طیف IR ترکیب 7-(3- برموفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (a3)………………………………………………………………………………………………………………………………………… 34

 

4-1-2- طیف ¹H NMR ترکیب a3……………………………………………………………………………………………………… 35

 

4-1-3- طیف ¹³C NMR ترکیب a3……………………………………………………………………………………………………. 37

 

 

4-1-4- طیف IR ترکیب 7-(4- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (b3)………………………………………………………………………………………………………………………………………… 40

 

4-1-5- طیف ¹H NMR ترکیب b3……………………………………………………………………………………………………… 41

 

4-1-6- طیف ¹³C NMR ترکیب b3……………………………………………………………………………………………………. 43

 

4-1-7- طیف IR ترکیب 7-(4- برموفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (c3)…………………………………………………………………………………………………………………………………………. 46

 

4-1-8- طیف ¹H NMR ترکیب c3……………………………………………………………………………………………………… 47

 

4-1-9- طیف ¹³C NMR ترکیب c3…………………………………………………………………………………………………….. 49

 

4-1-10- طیف IR ترکیب 7-(3- نیتروفنیل)– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4-b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (d3)………………………………………………………………………………………………………………………………………… 50

 

4-1-11- طیف ¹H NMR ترکیب d3………………………………………………………………………………………………….. 52

 

4-1-12- طیف ¹³C NMR ترکیب d3…………………………………………………………………………………………………. 55

 

4-1-13- طیف IR ترکیب 7-(3- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (e3)…………………………………………………………………………………………………………………………………………. 58

 

4-1-14- طیف IR ترکیب 7-(2- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (f3) ………………………………………………………………………………………………………………………………………… 60

 

4-1-15- طیف IR ترکیب 7-(2- نیتروفنیل)– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤ –e] پیران-

 

٦،8-دی اون (g3)………………………………………………………………………………………………………………………………………… 62

 

4-1-16- طیف IR ترکیب 7-(4- متوکسی­فنیل)­– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو­[3،4- b:´٣،´٤-e]

 

پیران-6­،8-دی اون (h3)……………………………………………………………………………………………………………………………… 64

 

3-2-17- طیف IR ترکیب 7-(4- دی متیل آمونیوم فنیل) – H7-بیس-[1] بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،

 

´٤-e] پیران-6،٨-دی اون (i3)…………………………………………………………………………………………………………………… 66

 

4-1-18- طیف IR ترکیب 7-(فنیل) – H7-بیس-[1] بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e] پیران-٦،8-

 

دی اون (j3)…………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 68

 

مراجع…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 70

 

چکیده انگلیسی

 

چکیده

 

 

1-5-5-سنتز کینازولین در شرایط بدون حلال……………………………………………………………….. 11

 

1-5-6-سنتز تتراهیدرو کینازولین ها……………………………………………………………………………. 12

 

1-5-7-سنتز اسپایرواکس ایندول- کینازولین با استفاده از واکنش بیجینلی…………………………….. 13

 

1-5-8-سنتز هگزا هیدروکینازولین 5،2-دی اون……………………………………………………………. 14

 

1-5-9-سنتز کینازولین 2،4-دی اون با استفاده از فسفر آمید…………………………………………….. 14

 

1-5-10-سنتز اسپایرو ایندولین-کینازولین ها………………………………………………………………… 15

 

1-5-11-سنتز 2-آمینو-4-هیدروکسی کینازولین با استفاده از مشتقات ایزاتوئیک انیدرید…………. 15

 

1-5-12-سنتز2-آریل-3-آمینو-4-کینازولون در مجاورت پارا-تولوئن سولفونیک اسید…………… 16

 

1-5-13-سنتز 2-آمینو-(H3)-کینازولینون…………………………………………………………………… 16

 

1-5-14-سنتز مشتقات کینازولین با استفاده از آمونیاک آبی در DMF…………………………………. 17

 

1-5-15-سنتز مشتقات کینازولین-4-(H3)-اون با استفاده از نانو کاتالیزگر Fe₂O₃-MCM-41….. 17

 

فصل دوم: بحث و نتیجه‌گیری

 

2-1- هدف تحقیق……………………………………………………………………………………………………… 19

 

2-2- بحث و بررسی………………………………………………………………………………………………….. 19

 

2-2-1- بررسی طیف IR، ¹H NMR ،¹³C NMR  مشتق  a 45……………………………………….. 19

 

2-2-2- اثر نوع کاتالیزگر…………………………………………………………………………………………. 22

 

2-2-3-اثر مقدار کاتالیزگر……………………………………………………………………………………….. 23

 

2-3- سنتز مشتقات جدید 2-آمینو کینازولین…………………………………………………………………….. 24

 

2-4- مکانیسم واکنش تهیه 2-آمینو کینازولین……………………………………………………………………. 27

 

2-5- نتیجه گیری………………………………………………………………………………………………………. 28

 

2-6- پیشنهاد برای کارهای آینده……………………………………………………………………………………. 28

 

فصل سوم: کارهای تجربی

 

3-1- تکنیکهای عمومی……………………………………………………………………………………………….. 30

 

3-2- دستور کار عمومی تهیه مشتقات 2-آمینو کینازولین……………………………………………………… 30

 

3-3- بررسی داده‌های طیفی…………………………………………………………………………………………. 31

 

3-3-1- ترکیب  a45 ……………………………………………………………………………………………. 31

 

3-3-2- ترکیب  b45 …………………………………………………………………………………………….. 32

 

3-3-3- ترکیب c 45 ……………………………………………………………………………………………. 33

 

3-3-4- ترکیبd 45 …………………………………………………………………………………………….. 34

 

3-3-5- ترکیبe  45……………………………………………………………………………………………… 35

 

3-3-6- ترکیب f 45 ……………………………………………………………………………………………. 36

 

3-3-7- ترکیب 46………………………………………………………………………………………………… 37

 

منابع و مأخذ……………………………………………………………………………………………………………… 62

 

عنوان                                                                                    صفحه

 

فصل اول: مقدمه و تئوری

 

شمای 1-1 واکنش افزایشی کاتیون 1-کینازولینیوم. 5

 

شمای 1-3 واکنش مانیخ 2،4-دی متیل کینازولین.. 6

 

شمای 1-4 سنتز کینازولین های دو استخلافی.. 7

 

شمای 1-5 سنتز 4-کینازولون‌ ها 8

 

8

 

 

شمای1-7 سنتز تیازولو کینازولین.. 9

 

3)-کینازولینون در حضور پیریدین.. 10

 

شمای 1-9 سنتز کینازولین های چنداستخلافی.. 10

 

3) اون. 11

 

شمای1-12 سنتز تتراهیدرو کینازولین ها 12

 

شمای 1-13 واکنش بیجینلی.. 13

 

شمای 1-14 سنتز اسپایرواکس ایندول کینازولین با استفاده از واکنش بیجینلی.. 13

 

شمای1-15  سنتز هگزا هیدروکینازولین 5،2-دی اون. 14

 

شمای 1-16 سنتز کینازولین 2،4-دی اون با استفاده از فسفر آمید. 14

 

 شمای 1-17 سنتز اسپایروایندولین-کینازولین ها 15

 

شمای 1-18  سنتز 2-آمینو-4-هیدروکسی کینازولین با استفاده از ایزاتوئیک انیدرید. 15

 

شمای 1-19 سنتز2-آریل-3-آمینو4-کینازولون در حضور پارا-تولوئن سولفونیک اسید. 16

 

3)-کینازولینون. 16

 

شمای 1-21 سنتز مشتقات کینازولین با استفاده از آمونیاک آبی در DMF. 17

 

-MCM-41. 17

 

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری

 

شمای 2-1 سنتز مشتقات 2-آمینو کینازولین.. 19

 

)-اون. 20

 

شمای 2-3- سنتز ‘2-ایمینو-‘2‚’3, ‘7, ‘8-تترا هیدرو-‘1H-اسپایرو-[ایندولین-3‚’4-کینازولین]-2, ‘5-(H ‘6)-دی اون  24

 

. 27

 

عنوان                                                                                     صفحه

 

جدول 2-1  تاثیر نوع کاتالیزگر بر زمان و بازده واکنش در سنتز a 45. 23

 

جدول 2-2 تاثیر مقدار کاتالیزگر بر زمان و بازده واکنش در سنتز a 45. 23

 

جدول 2-3 تهیه مشتقات 2-آمینو کینازولین.. 25

 

عنوان                                                                                   صفحه

 

فصل اول: مقدمه و تئوری

 

شکل 1-1 ساختار پیریدازین، پیریمیدین، پیرازین.. 3

 

شکل 1-2 دیازین های جوش خورده با بنزن. 3

 

شکل 1-3 بررسی طول پیوند در کینازولین.. 4

 

شکل 1-4 فراورده های دارویی دارای حلقه کینازولین.. 6

 

شکل 1-5 مشتقات کینازولین دارای خاصیت ضد سرطان. 7

 

فصل دوم: بحث و نتیجه‌گیری

 

6)-اون (a45) 20

 

)-اون (a45) 21

 

فصل سوم: کارهای تجربی

 

)-اون (a45) 22

 

عنوان                                          صفحه

 

ترکیب a 45

 

طیف IR.. 39

 

H NMR.. 40

 

41

 

ترکیبb 45

 

طیف IR 42

 

43

 

C NMR 44

 

ترکیب c 45

 

طیف IR   45

 

H NMR   46

 

C NMR.. 47

 

ترکیب d 45

 

طیف IR 48

 

H NMR 49

 

C NMR 50

 

ترکیب e 45

 

طیف IR 51

 

H NMR 52

 

C NMR.. 53

 

ترکیب f 45

 

طیف IR 54

 

H NMR.. 55

 

H NMR 56

 

 

1-4-1- سنتز هانش… 10

 

1-4-2- سنتز گوارشی. 11

 

1-4-3- سنتز فرید لاندر 12

 

1-4-4- سنتز پکمن. 12

 

1-4-5- تراکم نووناگل آیزاتین ها با مالونونیتریل در آب.. 13

 

1-4-6- استفاده از هیدروکسی آپاتیت به عنوان یک بستر جامد جدید برای واکنش نووناگل در یک محیط ناهمگن بدون حلال. 14

 

14

 

4-کرومون ها 15

 

]  کرومون -3- کربونیتریل. 15

 

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری

 

2-1- هدف تحقیق.. 17

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (a66) 18

 

2-3- مکانیسم پیشنهادی واکنش به شکل زیر پیشنهاد می شود: 23

 

2-4- نتیجه گیری.. 26

 

2-5- پیشنهاد برای کارهای آینده 27

 

فصل سوم: کارهای تجربی

 

3-1- تکنیک های عمومی.. 29

 

3-2- روش عمومی تهیه 3،1- ایندان دیون ها 29

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون(a64). 30

 

1- ایندول- 3- ایل)- (4- نیترو- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (b64). 31

 

1- ایندول- 3- ایل)- (3- نیترو- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (c64). 32

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (d64). 34

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1-دیون(e64)  35

 

1- ایندول- 3- ایل)- (4- متیل سولفونیل- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (f64)  36

 

1- ایندول- 3- ایل)- پیریدین-3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (g64). 37

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (h64)  39

 

3-11- تهیه ترکیب 2- (4- متوکسی- بنزیلیدین)- ایندان-3،1- دیون (i64). 40

 

3-12- تهیه ترکیب 2-(4- دی متیل آمینو- بنزیلیدین)- ایندان-3،1- دیون (j64). 41

 

منابع. 84

 

فهرست جداول

 

عنوان                                                                                   صفحه

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون. 18

 

جدول 2-2: سنتز مشتقات 3،1- ایندان دیون. 24

 

جدول 3-1. 30

 

جدول 3-2: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 32

 

جدول 3-3: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 33

 

جدول 3-4: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 34

 

جدول 3-5: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه. 35

 

جدول 3-6: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 37

 

جدول 3-7: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 38

 

 

جدول 3-8: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 39

 

جدول 3-9: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 40

 

جدول 3-10: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 41

 

فهرست شکلها

 

عنوان                                                                                        صفحه

 

شکل 1 – 1. 4

 

شکل 1-2. 4

 

شکل1-3. 4

 

 شکل1-4. 5

 

شکل 1-5. 5

 

شکل1-6- ساختار هیرودین. 6

 

شکل 2-1: مایع یونی [BDMIm]OH. 18

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون. 19

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون. 21

 

فهرست شماها

 

عنوان                                                                                                صفحه

 

شمای 1-1: تهیه 1،3- ایندان دیون ها از طریق کربوکسیل زدایی نمک سدیم 2- اتوکسی کربونیل.. 7

 

شمای 1-2: سنتز مشتقات 1،3- ایندان دیون. 7

 

] 8

 

شمای 1-4: سنتز چهارجزئی 1،3- ایندان دیونیل آمیدینیوم بی تین بر پایه ایزوسیانید. 8

 

شمای 1-5: سنتز بدون کاتالیزگر ایندان دیون ها 9

 

شمای 1-6: سنتز نامتقارن اسپایرو 1،3- ایندان دیون های چند حلقه ای با استفاده از مایکل/ مایکل کور کومین‎ها با 2 آریلیدن-1،3- ایندان دیون ها 10

 

شمای 1-7: سنتز الکترو شیمیایی مشتقات 1،3- ایندان دیون. 10

 

شمای1-8: سنتز هانش…. 11

 

شمای1-9: سنتز گوارشی.. 11

 

شمای 1-10: سنتز فرید لاندر. 12

 

شمای 1-11: سنتز پکمن.. 13

 

شمای 1-12: تراکم نووناگل آیزاتین ها با مالونونیتریل در آب… 13

 

شمای 1-13: استفاده از هیدروکسی آپاتیت به عنوان یک بستر جامد جدید برای واکنش نووناگل در یک محیط ناهمگن بدون حلال. 14

 

14

 

4-کرومون ها 15

 

]  کرومون -3- کربونیتریل.. 15

 

شمای 2-1.. 17

 

شمای 2-2.. 18

 

شمای 2-3: مکانیسم پیشنهادی واکنش…. 23

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون داده های حاصل از واکنش ها در جدول زیر آورده شده است. 30

 

1- ایندول- 3- ایل)- (4- نیترو- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (b64)  31

 

1- ایندول- 3- ایل)- (3- نیترو- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (c64)  33

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (d64)  34

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (e64)  35

 

1- ایندول- 3- ایل)- (4- متیل سولفونیل- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (f64)  36

 

1- ایندول- 3- ایل)- پیریدین-3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (g64)  38

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون(h64)  39

 

شمای 3-10- تهیه ترکیب 2- (4- دی متیل آمینو- بنزیلیدین)- ایندان-3،1- دیون (j64). 41

 

چکیده

 

1،3- ایندان دیون و مشتقات آن به خاطر اهمیت شان در شیمی آلی بسیار مورد توجه هستند. بسیاری از محصولاتی که زیر شاخه ای از 3،1- ایندان دیون محسوب می شود، فعالیت های بیولوژیکی مفید و متنوعی مانند خواص ضد باكتری، ضد انعقاد خون، مرگ موش، مسکن، آفت کشی و ضد عفونت از خود نشان می‎دهند. یک روش بسیار ارزشمند برای سنتز 3،1- ایندان دیون ها، تراکم نووناگل از بنزآلدهیدها با ترکیب کربن آلفای فعال است.

 

در این تحقیق، نتایج تجربی سنتز ایندولیل متان ها، با استفاده از واکنش بین آلدهیدها، 3،1- ایندان دیون و ایندول گزارش شده است (شمای 1).

 

شمای 1

 

کلید واژه: 3،1- ایندان دیون، نووناگل، ایندول.

 

فصل اول

 

 

مقدمه و تئوری

 

 

 

1-3-1-9 تهیه از 3-استیل-1-آریل-2-پنتن-4،1-دی اون ها………………………………………………………….14

 

1-3-1-10 تهیه از استر و آلکین برمید در حضور اسید لویس و یک باز……………………………………………15

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

1-3-1-11 تهیه از آزولن-3-اکسو پروپیو نیتریل……………………………………………………………………………15

 

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری……………………………………………………………………………………………………..17

 

2-1 هدف تحقیق……………………………………………………………………………………………………………………….18

 

2-2 تهیه ی 3-(1-متیل-1H-2-ایل)-3-اکسوپروپان نیتریل……………………………………………………………19

 

2-3 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(پارا-تولیل)-فوران-3-کربونیتریل (a49)…..20

 

مکانیسم…………………………………………………………………………………………………………………………………….27

 

نتیجه گیری………………………………………………………………………………………………………………………………..31

 

پیشنهاد برای کارهای آینده…………………………………………………………………………………………………………..31

 

فصل سوم: کارهای تجربی…………………………………………………………………………………………………………..32

 

3- کارهای تجربی………………………………………………………………………………………………………………………33

 

3-1 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-پارا تولیل-فوران -3-کربونیتریل (a49)……34

 

3-2 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4-متوکسی فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (b49)……………………………………………………………………………………………………………………….36

 

3-3 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4-کلرو فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (c49)………………………………………………………………………………………………………………………..37

 

3-4 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(4-متیل سولفونیل-فنیل)-فوران-3-کربونیتریل (d49)…………………………………………………………………………………………………………38

 

3-5 تهیه ی 4-(4-برمو فنیل)-5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-فوران-3-کربونیتریل (e49)………………………………………………………………………………………………………………………..39

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

3-6 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4،2-دی کلرو فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-فوران-3-کربونیتریل (f49)…………………………………………………………………………………………………………………….40

 

3-7 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)- 2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(4-نیترو فنیل)-فوران-3-کربونیتریل (g49)……………………………………………………………………………………………………………………….41

 

فصل چهارم: طیف ها………………………………………………………………………………………………………………….42

 

طیف   FT-IR3-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-3-اکسو پروپان نیتریل(46)………………………………………43

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-پارا تولیل-فوران-3-کربونیتریل (a49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………44

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..45

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….46

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4-متوکسی فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (b49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………47

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..48

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….49

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4-کلرو فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (c49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………50

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..51

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….52

 

 عنوان                                                                                                           صفحه

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(4-متیل سولفونیل-فنیل)-فوران-3-کربونیتریل (d49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………53

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..54

 

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….55

 

4-(4-برمو فنیل)-5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-فوران-3-کربونیتریل (e49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………56

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..57

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….58

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4،2-دی کلرو فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (f49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………59

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..60

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….61

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)- 2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(4-نیترو فنیل)-فوران-3-کربونیتریل (g49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………62

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..63

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….64

 

فهرست جداول

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری……………………………………………………………………………………………………..17

 

جدول 2-1 بررسی اثر حلال در بازده سنتز a49 در شرایط کلاسیک…………………………………………………25

 

جدول 2-2 بررسی اثر دما در بازده سنتز a49 ……………………………………………………………………………….26

 

جدول 2-3 بررسی اثر کاتالیزگرهای مختلف در حلال EtOH در شرایط کلاسیک………………………………26

 

جدول 2-4 بررسی اثر مقدار کاتالیزگر DABCO  در حلال EtOH …………………………………………………27

 

جدول 2-5 سنتز مشتقات جدید 5-آمینو-4-آریل فوران در حضور کاتالیزگر DABCO …………………….29

 

فهرست اشكال

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

فصل اول: مقدمه و تئوری………………………………………………………………………………………………………………2

 

شکل 1-1 مشتقات پیرول دارای خاصیت دارویی……………………………………………………………………………..4

 

شکل 1-2 مشتقات فوران دارای خاصیت دارویی……………………………………………………………………………..5

 

شمای1-1 سنتز 4-متیلن-2-نیترو-5-اکسو-3-فنیل-هپتانوئیک اسید اتیل استر…………………………………….6

 

شمای 1-2 سنتز 3-بنزیل-5-اتیل-2-متیل-4-فنیل-فوران با استفاده از کتو استر………………………………….7

 

شمای 1-3 سنتز 3،2- دی هیدرو- بنزوفوران-2-کربوکسیلیک اسید اتیل استر……………………………………..7

 

شمای 1-4 سیانو استیل دار کردن ایندول…………………………………………………………………………………………8

 

شمای 1-5 سنتز مشتقات 4-آریل-5-ترشری-بوتیل آمینو-فوران-3-کربونیتریل با استفاده از سیانو استیل ایندول…………………………………………………………………………………………………………………………………………8

 

شمای 1-6 سنتز مشتقات فوران-4،3-دی کربوکسیلیک اسید دی متیل استر با استفاده از استیلن دی کربوکسیلات………………………………………………………………………………………………………………………………..9

 

شمای1-7 مکانیسم سنتز فوران-4،3-دی استر با استفاده ازدی الکیل استیلن دی کربوکسیلات……………..10

 

شمای 1-8 پروپارژیل دار کردن 3،1-دی کتون………………………………………………………………………………11

 

شمای 1-9 سنتز فوران با استفاده از ترکیبات3،1-دی کربونیلی…………………………………………………………11

 

شمای 1- 10 سنتز آلکین 4،1-دی ال ها……………………………………………………………………………………….12

 

شمای 1-11 سنتز 2-متیل-5-فنیل-فوران با استفاده از آلکین 4،1-دی ال………………………………………….12

 

شمای 1-12 سنتز 2-آریل-4-اتیل-فوران-3-کریوکسیلیک اسید ها با استفاده از آریلیدن مالونات ها…….13

 

شمای 1-13 سنتز فوران های چهار استخلافی با استفاده از کتون و هالوکتون ها…………………………………13

 

شمای 1-14 سنتز فوران-4،2-دی کربوکسیلیک اسید دی اتیل استر با استفاده از اکسایش پیریدین ها……14

 

شمای 1-15 سنتز دی فوران ها با استفاده از 3-استیل-1-آریل-2-پنتن-4،1-دی اون ها…………………….15

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

شمای1-16 سنتز فوران با استفاده از آلکین برمید وترکیبات پیریدین-2-ایل استیک استر……………………..15

 

شمای1-17 سنتز 2-آزولن-3-آریل-آکریلونیتریل از آزولن-3-اوکسو پروپیونیتریل……………………………16

 

شمای1-18 سنتز فوران های چهار استخلافی با استفاده از 2-آژولن-3-آریل-آکریلونیتریل………………….16

 

 

• انواع نانو ساختارها…………………………………………………………………………………………………………………………… 12

 

• روش­های سنتز نانو ذرات…………………………………………………………………………………………………………………. 17

 

• کاربرد نانو ذرات………………………………………………………………………………………………………………………………. 17

 

• نانو ذرات فلزی………………………………………………………………………………………………………………………………… 17

   

  • روش­های کلی تهیه­ی نانوذرات فلزی…………………………………………………………………………………… 18

 

• نظریه مای Surface Plasmon Resonance(SPR)، رزونانس پلاسمون سطحی……………………… 19

 

• عوامل موثر بر پیک پلاسمون سطحی………………………………………………………………………………………………… 21

 

• خصوصیات نانو ذرات طلا و کاربرد آن…………………………………………………………………………………………….. 22

   

  • روش­های تهیه و سنتز نانو ذرات طلا ………………………………………………………………………………….. 23

   

  • تهیه بیولوژیکی نانو ذرات……………………………………………………………………………………………………. 24

 

• شیمی سبز 24

 

• ارزیابی تهیه زیستی نانو ذرات فلزی………………………………………………………………………………………………….. 25

 

• سنتز سبز نانو ذرات طلا……………………………………………………………………………………………………………………. 26

   

  • سنتز سبز نانوذرات طلا با استفاده از عصاره گیاه تنسی………………………………………………………….. 26

   

  • سنتز سبز نانوذرات طلا با استفاده از گلوکان قارچ خوراکی…………………………………………………… 26

   

  • سنتز سبز نانو ذرات طلا با استفاده از نوعی پروتئین جانوری………………………………………………… 27

   

  • سنتز سبز سریع نانوذرات طلا با استفاده از عصاره ی گلبرگ رز در دمای اتاق……………………… 27

   

  • سنتز سبز نانوذرات طلا با استفاده از عصاره ی زنجبیل……………………………………………………….. 27

   

  • سنتز بیولوژیکی نانوذرات طلا با استفاده از عصاره برگ زیتون……………………………………………… 27

 

• کاربرد نانو ذرات فلزی به عنوان حسگرهای رنگ سنجی…………………………………………………………………… 28

 

• کاربرد نانو ذرات طلا………………………………………………………………………………………………………………………… 28

   

  • تشخیص برهمکنش بین DNA و پروتئین با استفاده از نانوذرات طلا……………………………….. 28

   

  • حسگر فلزات سنگین با استفاده از نانوذرات طلا پوشیده با چیتوسان (chitosan)……………….. 28

   

  • تشخیص کالریمتری Hg²⁺ در محیط آبی با استفاده از نانوذرات طلا…………………………………….. 29

   

  • اندازه گیری کلسترول با استفاده از نانوکامپوزیت حاوی طلا…………………………………………………. 29

   

  • تشخیص کالریمتری Hg²⁺ با استفاده از عامل دی اکسی ریبونوکلئیک…………………………………. 29

   

  • سنسور کالریمتری یون Ag⁺ بوسیله ی نانوذرات طلا بر اساس DNA ……………………………….. 30

   

  • سنسور کالریمتری برای شناسائی سیستئین با استفاده از عملگر کربوکسی متیل سلولز روی نانوذرات طلا 30

   

  • حسگر نوری جهت اندازه گیری فلزات سنگین با استفاده از نانوذرات طلا…………………………….. 30

   

  • یک روش جدید و با حساسیت بالا برای شناسایی Cr³⁺ در محلولهای آبی بر اساس رنگ سنجی محلولهای نانوذرات طلا …………………………………………………………………………………………………………………………………………… 31

   

  • حسگر نوری برپایه ی اتصال 1-آمینوپیرن (1-aminopyrene) با استفاده از نانوذرات طلا جهت اندازه گیری پیکریک اسید…………………………………………………………………………………………………………………………………. 31

 

• بید……………………………………………………………………………………………………………………………………………………. 32

   

  • مشخصات گیاه شناسی………………………………………………………………………………………………………… 32

 

• سیستئین…………………………………………………………………………………………………………………………………………… 32

   

  • اهمیت اندازه گیری سیستئین……………………………………………………………………………………………….. 35

   

  • روش­های اندازه گیری سیستئین…………………………………………………………………………………………… 35

 

• اهداف کار حاضر……………………………………………………………………………………………………………………………… 35

 

 

• فصل دوم/بخش تجربی

   

  • ابزارهای به کار برده شده………………………………………………………………………………………………………………….. 37

   

•  

  • 

  •  

    مواد شیمیایی مورد استفاده………………………………………………………………………………………………………………… 38

   

  • مراحل تهیه سنتز نانو ذرات طلا………………………………………………………………………………………………………. 39

     

    • تهیه نمک هیدروژن تترا کلروآیورات…………………………………………………………………………………… 39

     

    • سنتز نانو ذرات طلا با استفاده از پوست درخت بید………………………………………………………………. 39

   

  • تفسیر طیف FT-IR عصاره پوست درخت بید……………………………………………………………………………………. 39

 

 

• فصل سوم/نتایج و بحث ها

   

  • سنتز نانو ذرات طلا…………………………………………………………………………………………………………………………… 42

     

    • مکانیسم پیشنهادی سنتز نانوذرات طلا با استفاده از پوست درخت بید…………………………………… 42

     

    • مکانیسم پیشنهادی اثر سیستئین بر نانو ذره طلا…………………………………………………………………….. 42

     

    • بهینه سازی مقدار عصاره بید مصرفی برای سنتز نانوذرات طلا……………………………………………… 43

     

    • بهینه سازی نمک طلا در سنتز نانو ذرات …………………………………………………………………………….. 44

     

    • بهینه سازی pH ………………………………………………………………………………………………………..45

     

    • بررسی پایداری نانوذرات طلای سنتز شده با عصاره پوست درخت بید…………………………………. 47

     

    • تصاویر میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM)…………………………………………………………………… 48

   

  • کاربرد نانوذرات طلای سنتز شده با عصاره پوست درخت بید  دراندازه گیری سیستئین بروش اسپکتروفتومتری    49

     

    • منحنی کالیبراسیون برای اندازه گیری سیستئین در pH = 5…………………………………………………. 49

     

    • بررسی اثر pH در اندازه گیری سیستئین………………………………………………………………………………. 50

     

    • بررسی اثر زمان…………………………………………………………………………………………………………51

     

    • بررسی اثر مزاحمت سایر اسید­های آمینه برای اندازه گیری سیستئین…………………………………….. 51

   

  • کاربرد نانوذرات طلای سنتز شده با عصاره پوست درخت بید  دراندازه گیری سیستئین بروش رنگ سنجی(کالریمتری)      53

   

  • بررسی سیستئین در نمونه حقیقی………………………………………………………………………………………………………… 54

   

  • نتیجه گیری……………………………………………………………………………………………………………………………………… 55

   

  • کارهای پیشنهادی………………………………………………………………………………………………………………………………

 

فهرست جداول

 

عنوان

 

 

• روش­های اندازه­گیری سیستئین با استفاده از نانوذرات فلزی با روش رنگ­سنجی………………….. 34

 

2-1-   دستگا­های مورد استفاده……………………………………………………………………………………………. 37

 

2-2- مواد شیمیایی مورد استفاده…………………………………………………………………………………………. 38

 

3-1- ویژگیهای تجزیه ای مربوط به اندازه گیری سیستئین  بروش اسپکتروفتومتری و با نانوذرات طلای سنتز  شده از عصاره پوست درخت بید………………………………………………………………………………………………………………….. 50

 

فهرست شکل ها

 

عنوان

 

 

• درک ابعاد نانو از طریق مقایسه ابعاد بعضی اشیاء و موجودات…………………………………………….. 4

 

• نانو الیاف دست پای مارمولک به آن اجازه می دهد تا روی سطوح عمودی بایستد……………….. 6

 

• اثر ریز شدن مواد در افزایش سطح آنها……………………………………………………………………………….. 8

 

• تفاوت انرژی اتمهای سطح با استفاده از طیف سنجی دامنه نوسان………………………………………… 9

 

• تغییر ترازهای انرژی به نوار های انرژی از اتم منفرد تا حالت بالک……………………………………… 9

 

• ذرات کلوئیدی طلا با اندازه های متفاوت که تغییر اندازه ذرات تغییر رنگ محلول را به دنبال دارد 10

 

• نانو ذرات…………………………………………………………………………………………………………………………… 12

 

• نانو لوله ها…………………………………………………………………………………………………………………………. 13

 

• نقاط کوانتومی……………………………………………………………………………………………………………………. 13

 

• نانو پوشش ها…………………………………………………………………………………………………………………….. 13

 

• نانو سیم ها…………………………………………………………………………………………………………………………. 14

 

• نانو کپسول ها……………………………………………………………………………………………………………………. 14

 

• نانو کامپوزیت ها……………………………………………………………………………………………………………….. 15

 

• درخت سان ها……………………………………………………………………………………………………………………. 15

 

• فولرن ها…………………………………………………………………………………………………………………………….. 16

 

• نانو حفره ها……………………………………………………………………………………………………………………….. 16

 

• مفهوم شماتیک تهیه­ی نانوذرات فلزی با دو روش فیزیکی و شیمیایی………………………………….. 19

 

• وابستگی پیک پلاسمون به ترکیب نانوذرات……………………………………………………………………….. 22

 

• ساختار مولکولی سیستئین…………………………………………………………………………………………………… 33

 

• تجمع نانوذرات طالی عاملدار شده با کربوکسی متیل سلولز در حضور سیستئین ………………….. 34

 

2-1-     طیف FT-IR عصاره پوست درخت بید………………………………………………………………….. 40

 

3-1-    نحوه اتصال سیستئین به نانو ذره طلا سنتز شده(الف) اتصالت بین دو نانو ذره طلا بعد از اتصال  سیستئین(ب)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 42

 

3-2-    طیف UV-Vis بهینه مقدار عصاره رقیق شده برای تهیه نانو ذره………………………………. 44

 

3-3-   طیف UV-Vis نانو ذرات طلای سنتزی با عصاره بید در حجم های مختلف از نمک طلا به غلظت 1 میلی مولار………………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 44

 

3-4-    طیف UV-Vis نانوذرات طلای سنتز شده در pH های مختلف (غلظت ثابتی از نمک طلا(((1Mm       45

 

3-5-    نمودار جذب ماکزیمم بر حسب pH در 520 نانومتر، در غلظت ثابتی از نمک  طلا(1mM)     46

 

3-6-    نمودار (پهنای پیک در نیمه ی ارتفاع / ارتفاع پیک) بر حسب pH…………………………… 46

 

3-7-    پایداری نانو ذررات طلای سنتز شده بعد از شش هفته در 7-pH=5  و در غلظت ثابتی از نمک طلا (  1mM)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 47

 

3-8-    بررسی پایداری نانو ذره در شش هفته……………………………………………………………………… 47

 

3-9-    بررسی پایداری و یکنواختی نانو ذره……………………………………………………………………….. 48

 

3-10-  عکس TEM از نانوذرات طلای سنتز شده با پوست درخت بید  در pH=5  و در غلظت ثابتی از نمک طلا(1mM)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 48

 

3-11-  طیف UV-Vis نانوذرات طلای سنتز شده با عصاره پوست درخت بید بعد از افزایش غلظت های مختلف ازسیستئین………………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 49

 

3-12-  منحنی کالیبراسیون برای اندازه گیری سیستئین با استفاده از نانو ذره طلای سنتزی به کمک عصاره  پوست درخت بید……………………………………………………………………………………………………………………………………………………. 49

 

3-13-  pH بهینه سیستئین با غلظت M0.001 در غلظت ثابت نمک (1mM)………………….. 50

 

3-14-  اثر زمان روی تکمیل بر هم کنش سیستئین (^5-10×5) مولار و 1.5 میلی لیتر نانو ذره سنتزی با pH  5-7 به کمک عصاره پوست درخت بید………………………………………………………………………………………………………………….. 51

 

3-15-  طیف UV-Vis جهت بررسی اثر مزاحمت سایر اسیدهای آمینه برای اندازه گیری سیستئین در pH   بهینه در غلظت ثابت نمک طلا(1mM)……………………………………………………………………………………………………………………. 52

 

3-16- تصویر مربوط به تاثیر متقابل سیستئین و سایر اسیدهای آمینه با نانو ذرات طلا در شرایط مورد مطالعه       53

 

3-17- بررسی برهمکنش پلاسما و نانوذره سنتزی……………………………………………………………….. 54

 

 

 

چکیده