1-3- زیرکونیوم فسفاتها 11

1-3-1- روشهای تولید زیرکونیوم فسفات.. 12

1-4- فعالیت کاتالیستی زیرکونیوم فسفات.. 17

1-4-1- اکسایش بایر-ویلیگر. 17

1-4-2- تراکم پکمن. 18

1-4-3-سنتز مونواتانول آمید 18

1-4-4- آلکیلاسیون فریدل-کرافتس.. 19

1-4-5- آبگری از قندها 19

1-4-6- تراکم کلایزن-اشمیت.. 19

1-4-7- محافظت از گروه کربونیل. 20

1-5-زیرکونیوم فسفات تعویض یون شده 20

1-5-1- روش تولید زیرکونیوم فسفات تعویض یون شده 21

1-6- فعالیت کاتالیستی زیرکونیوم فسفات تعویض یون شده 21

1-6-1- واکنشهای اکسایش.. 21

1-6-2- واکنش فریدل-کرافتس.. 22

1-6-3- رفع محافظت از اترهای فنولی. 22

1-6-4- تراکم پِرینس.. 23

1-7- آسیلالها (1،1-دی استاتها) 23

1-7-1 روشهای سنتز آسیلالها 23

1-8- استیله کردن الکلها 26

1-8-1- روشهای استیله کردن. 26

1-9- آریل H14-دیبنزو[a,j] زانتنها 29

1-9-1- روشهای سنتز دیبنزو زانتنها 30

1-10- 3، 4- دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن (واکنش بیجینلی) 32

1-10-1- روشهای سنتز 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن. 32

1-11- آلکیلاسیون فریدل-کرافتس.. 35

1-11-1- روشهای سنتز سیکلوهگزیل فنول

1-11-2- روشهای سنتز ترشیو-بوتیل فنول. 36

1-12- اکسایش الکلها 37

1-12-1- روشهای اکسایش انتخابی الکلها 37

2- 1- دستگاه‌ها و تجهیزات.. 39

2-2- نرم افزارهای استفاده شده 41

2- 3- مواد اولیه (تهیه و خالص‌سازی) 41

2-4- تهیه نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 41

2-4-1- تهیه نانو ذرات زیرکونیوم فسفات با استفاده از پلی وینیل الکل (PVA) 42

2-4-2- تهیه نانو ذرات زیرکونیوم فسفات با استفاده از پلی وینیل پیرولیدون (PVP) 42

2-4-3- روش کلی فرایند تجدیدپذیری کاتالسیت نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 43

2-5- تهیه کاتالیست زیرکونیوم فسفات به روش تقطیر برگشتی. 43

2-6- تهیه کاتالسیت مس زیرکونیوم فسفات (ZPCu) 43

2-6-1- روش کلی فرایند تجدیدپذیری کاتالسیت مس زیرکونیوم فسفات.. 44

2-7- تهیه کاتالسیت روی زیرکونیوم فسفات (ZPZn) 44

2-7-1- روش کلی فرایند تجدیدپذیری کاتالسیت روی زیرکونیوم فسفات.. 44

1-8- آلکیلاسیون فنول به وسیلهی سیکلوهگزانول توسط نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 44

1-9- روش کلی آلکیلاسیون فنول به وسیلهی سیکلوهگزن توسط نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 45

1-10- روش کلی آلکیلاسیون فنول به وسیلهی 2-هگزانول توسط نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 45

1-11- روش آلکیلاسیون فنول به وسیلهی ترشیو-بوتانول بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال 45

2-12- روش کلی تهیه آسیلالها بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 46

2-12-1- روش تهیه 1،1- دی استوکسی -1- (4- نیتروفنیل) متان بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال، یک سنتز نمونه. 46

2-13- روش کلی استیله کردن الکلها و فنولها بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 46

2-13-1- روش تهیه 4- متیل فنیل استات بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال، یک سنتز نمونه 47

2-13-2- روش تهیه استیل سالیسیلیک اسید بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال، یک سنتز نمونه 47

2-14- روش کلی سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتنها بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 48

2-14-1- روش تهیه 14-(4-کلروفنیل)-H14- دیبنزو[a,j] زانتن بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال، یک سنتز نمونه. 48

2-15- روش کلی تهیه سنتز 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُنها بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال 49

2-15-1- روش تهیه 5-اتوکسی کربونیل -6-متیل- 4- (3-نیتروفنیل) 3، 4- دی هیدروپیریمیدین -2-(H1)-اُنها بهوسیلهی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال، یک سنتز نمونه. 49

2-16- روش کلی اکسایش الکلها بهوسیلهی مس زیرکونیوم فسفات.. 49

2-16-1- روش اکسایش 4-نیترو بنزیل الکل بهوسیلهی مس زیرکونیوم فسفات، یک سنتز نمونه. 50

2-17- روش کلی اکسایش الکلها بهوسیلهی روی زیرکونیوم فسفات.. 50

2-18- روش کلی استیله کردن الکلها و فنولها بهوسیلهی مس زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 51

2-19- روش کلی استیله کردن الکلها و فنولها بهوسیلهی روی زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 51

2-20- شناسائی طیفی فرآوردهها 51

2-20-1- شناسائی طیفی فرآوردههای واکنش آلکیلاسیون. 51

2-20-2- شناسائی طیفی آسیلالها 52

2-20-3- شناسائی طیفی فرآوردههای واکنش استیله کردن الکلها و فنولها 54

2-20-4- شناسائی طیفی فرآوردههای H14-دیبنزو[a,j] زانتنها 56

2-20-5- شناسائی طیفی فرآوردههای سنتز 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُنها 58

2-20-6- شناسائی طیفی فرآوردههای اکسایش الکلها 60

3-1- شناسایی نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 62

3-1-1- آنالیز عنصری نانو ذرات زیرکونیوم فسفات (ICP-OES و EDX) 63

3-1-2- آنالیز طیف FT-IR نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 64

3-1-3- آنالیز پراش پرتو ایکس (XRD) نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 65

3-1-4- اندازهگیری مساحت سطح نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 65

3-1-5- بررسی خصوصیات اسیدی سطح نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 66

3-1-6- بررسی خصوصیات سطح نانو ذرات زیرکونیوم فسفات توسط میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) 69

3-1-7- بررسی خصوصیات سطح نانو ذرات زیرکونیوم فسفات توسط میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM) 69

3-2- بررسی شرایط واکنش آلکیلاسیون فنول به وسیله سیکلوهگزانول توسط نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 70

3-2-1- بررسی تاثیر مقدار کاتالیست.. 71

3-2-2- بررسی تاثیر زمان. 74

3-2-3- بررسی تاثیردما 75

3-2-3- بررسی تاثیر نسبت مولی واکنشدهندهها 76

3-2-4- بررسی تجدیدپذیری کاتالیست.. 77

3-2-5 بررسی آلکیلاسیون فنول و سیکلوهگزن توسط زیرکونیوم فسفات.. 79

3-2-6- بررسی مکانیسم واکنش.. 80

3-2-7- آلکیلاسیون برخی مشتقات فنول. 81

3-2-8- مقایسه فعالیت کاتالیستها در واکنش آلکیلاسیون فنول با سیکلوهگزانول. 82

3-3- بررسی شرایط واکنش آلکیلاسیون فنول به وسیله ترشیو-بوتانول توسط نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 83

3-3-1- بررسی تاثیر مقدار کاتالیست.. 84

3-3-2- بررسی تاثیر زمان. 85

3-2-3- بررسی تاثیردما 86

3-2-3- بررسی تاثیر نسبت مولی واکنشدهندهها 86

3-2-4- بررسی تجدیدپذیری کاتالیست.. 87

3-2-5- آلکیلاسیون برخی مشتقات فنول. 88

3-2-7- مقایسه فعالیت کاتالیستهای مختلف در واکنش آلکیلاسیون فنول با ترشیو-بوتانول. 89

3-4 تهیه آسیلالها توسط نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 90

3-4-1- مقایسه فعالیت کاتالیستهای مختلف در واکنش تهیه آسیلالها 95

3-5-1- مقایسه فعالیت کاتالیستهای مختلف در واکنش استیله کردن فنول. 99

3-6- سنتز H14-دی بنزو[a,j] زانتنها 101

3-6-1- مقایسه فعالیت کاتالیستهای مختلف در واکنش سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتنها 105

3-7- سنتز4،3-دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُنها. 106

3-7-1- مقایسه فعالیت کاتالیستهای مختلف در واکنش سنتز 4،3-دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُنها 111

3-8- شناسایی کاتالیست مس و روی زیرکونیوم فسفات.. 112

3-8-1- آنالیز عنصری روی و مس زیرکونیوم فسفات (ICP-OES و EDX) 113

3-8-2- آنالیز پراش پرتو ایکس (XRD) روی و مس زیرکونیوم فسفات.. 114

3-8-3- اندازهگیری مساحت سطح روی و مس زیرکونیوم فسفات.. 115

3-8-4- بررسی خصوصیات سطح روی و مس زیرکونیوم فسفات توسط میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) 116

3-8-5- بررسی خصوصیات سطح مس زیرکونیوم فسفات توسط میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM) 117

3-9 اکسایش انتخابی الکلها توسط روی و مس زیرکونیوم فسفات.. 118

3-9-1- مقایسه فعالیت کاتالیستهای مختلف در واکنش اکسایش الکلها 124

3-10- استیله کردن الکلها و فنولها توسط روی و مس زیرکونیوم فسفات در شرایط بدون حلال. 125

فهرست شکلها
عنوان	صفحه

شکل (1- 1) مقایسه واکنشهای کاتالیز شده و کاتالیز نشده 2

شکل (1- 2) کاتالیز شدن همگن و ناهمگن 3

شکل (1- 3) نانوکاتالیست همانند پلی بین کاتالیست همگن و ناهمگن. 4

شکل (1- 4) بیشینه فعالیت شیمیایی کاتالیست ناهمگن، در ابعاد نانو است 6

شکل (1- 5) براساس محاسبات رایانهای، خوشهی پلاتین با 611 اتم (با قطر حدود 3 نانومتر)، بیشترین فعالیت را دارد 6

شکل (1- 6) ویژگیهای اصلی نانوکاتالیست.. 8

شکل (1- 7) ساختار آلفا زیرکونیوم فسفات. 12

شکل (1-8) تصاویر SEM آلفا زیرکونیوم فسفات تهیه شده به روش تقطیر برگشتی، برای محلول های الف) 3، ب) 6، ج) 9 و د)12 مولار اسید فسفریک 13

شکل (1-9) تصاویر SEM آلفا زیرکونیوم فسفات تهیه شده به روش گرمایی برای محلول های الف) 3، ب) 6، ج) 9 و د)12 مولار اسید فسفریک 14

الف) 1، ب) 2، ج) 3 و د) 4 15

شکل (1-11) تصویر TEM زیرکونیوم فسفات متخلخل 16

شکل (1-12) تصویر TEM زیرکونیوم فسفات متخلخل با تابش ریزموج 16

شکل (1-13) تصویر SEM زیرکونیای اصلاح شده با اسید فسفریک 17

شکل (1-14) افزایش فاصله بین صفحات زیرکونیوم فسفات در اثر تعویض یون. 21

شکل (3-1) برهمکنش بین زنجیرهای پلیمری و زیرکونیوم فسفات 63

شکل (3-2) طیف SEM-EDX مر بوطه به کاتالیست ZPA. شکل سمت چپ مربوط به تصوی SEM زیرکونیوم فسفات میباشد که پرتو ایکس بر روی مستطیل نشان داده شده متمرکز شده است.. 64

شکل (3-3) طیف FT-IR نانو ذرات زیرکونیوم فسفات الف) ZPA و ب) ZPP. 64

شکل (3-4) پراش پرتو ایکس (XRD) نانو ذرات زیرکونیوم فسفات الف) ZPA و ب) ZPP. 65

شکل (3-5) تک دمای جذب و واجذب نیتروژن برای نانو ذرات زیرکونیوم فسفات الف) ZPA و ب) ZPP. 66

) برای نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 67

شکل (3-7) نمودار FT-IR واجذب پیریدین (Py-FTIR) برای نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 68

شکل (3-8) تصویر میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) نانو ذرات زیرکونیوم فسفات الف) ZPA و ب) ZPP. 69

شکل (3-9) تصویر میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM) نانو ذرات زیرکونیوم فسفات الف) ZPA و ب) ZPP. 70

شکل (3-10) کروماتوگرام واکنش آلکیلاسیون فنول توسط سیکلوهگزانول. 70

شکل (3-11) بررسی تاثیر مقدار کاتالیست بر روی میزان تبدیل فنول و انتخابگری فرآوردهها، الف) ZPA و ب) ZPP. 72

شکل (3-12) مکانیسم لانگمویر-هینشلوود (LH) و اِلی-ریدیل (ER). 72

شکل (3-13) بررسی تاثیر زمان بر روی میزان تبدیل فنول و انتخابگری فرآوردهها، الف) ZPA و ب) ZPP. 74

شکل (3-14) بررسی تاثیر دما بر روی میزان تبدیل فنول و انتخابگری فرآوردهها، الف) ZPA و ب) ZPP. 75

شکل (3-15) بررسی تاثیر نسبت مولی واکنشدهندهها بر روی میزان تبدیل فنول و انتخابگری فرآوردهها 76

شکل (3-16) بررسی تجدیدپذیری کاتالیست زیرکونیوم فسفات الف) ZPA و ب) ZPP. 77

شکل (3-17) طیف FT-IR کاتالیست ZPA قبل و پس از استفادهی پنجم 78

شکل (3-18) پراش پرتو ایکس (XRD) مربوط به کاتالیست ZPA قبل و پس از استفادهی پنجم 78

) برای کاتالیست ZPA. 79

شکل (3-20) تصاویر الف) SEM و ب) TEM کاتالیست ZPA پس از استفادهی پنجم 79

شکل (3-21) کروماتوگرام واکنش آلکیلاسیون فنول توسط ترشیو-بوتانول. 83

شکل (3-22) بررسی تاثیر مقدار کاتالیست (ZPA) بر روی میزان تبدیل فنول و انتخابگری فرآوردهها 84

شکل (3-23) بررسی تاثیر زمان بر روی میزان تبدیل فنول و انتخابگری فرآوردهها 85

شکل (3-24) بررسی تاثیر دما بر روی میزان تبدیل فنول و انتخابگری فرآوردهها 86

شکل (3-25) بررسی تاثیر نسبت مولی واکنشدهندهها بر روی میزان تبدیل فنول و انتخابگری فرآوردهها 87

شکل (3-26) بررسی تجدیدپذیری کاتالیست بر روی میزان تبدیل فنول و انتخابگری فرآوردهها 87

شکل (3-27) طیف EDX مر بوطه به کاتالیست ZPCu. 113

شکل (3-28) طیف SEM-EDX مربوطه به کاتالیست ZPZn. شکل سمت چپ مربوط به تصوی SEM روی زیرکونیوم فسفات میباشد که پرتو ایکس بر روی مستطیل نشان داده شده متمرکز شده است.. 114

شکل (3-29) پراش پرتو ایکس (XRD) مس زیرکونیوم فسفات (وسط) و روی زیرکونیوم فسفات(بالا). 114

شکل (3-30) تک دمای جذب و واجذب نیتروژن برای نانو ذرات زیرکونیوم فسفات الف) ZPCu و ب) ZPZn. 115

شکل (3-31) تصاویر میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) 116

شکل (3-32) تصاویر میکروسکوپ الکترونی عبوری (TEM) مس زیرکونیوم فسفات (بزرگنماییهای متفاوت) 117

شکل (3-33) تصاویر میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) کاتالیستها بعد از آزمایش پنجم، الف) ZPCu و ب) ZPZn123

شکل (3-34) مقایسه پراش پرتو ایکس (XRD) کاتالیستها قبل و بعد از استفاده، الف )ZPCu و ب) ZPZn. 124

شکل (4-1) طیف جرمی ترکیب 2-سیکلوهگزیلفنول. 130

شکل (4-2) طیف جرمی ترکیب 4-سیکلوهگزیلفنول. 131

شکل (4-3) طیف جرمی ترکیب 2،4-دیسیکلوهگزیلفنول. 132

شکل (4-4) طیف جرمی ترکیب 2-ترشیو-بوتیلفنول. 133

شکل (4-5) طیف جرمی ترکیب 4- ترشیو-بوتیلفنول. 134

شکل (4-6) طیف جرمی ترکیب 2،4-دیترشیو-بوتیلفنول. 135

شکل (4-7) طیف جرمی ترکیب 2-(2-هگزیل)فنول. 136

شکل (4-8) طیف جرمی ترکیب 4-(2-هگزیل)فنول. 136

شکل (4-9) طیف جرمی ترکیب 4-(3-هگزیل)فنول. 136

شکل (4-10) طیف FT-IR ترکیب 1،1 -دی استوکسی-1-(2،6 -دی کلروفنیل(متان. 137

) 137

شکل (4-12) طیف FT-IR ترکیب 1،1 -دی استوکسی-1-(4-کلروفنیل(متان. 138

) 138

شکل (4-14) طیف FT-IR ترکیب 1،1 -دی استوکسی-1-(4-نیتروفنیل(متان. 139

) 139

شکل (4-16) طیف جرمی ترکیب استوکسی بنزن. 140

شکل (4-17) طیف FT-IR ترکیب استوکسی بنزن. 140

) 140

شکل (4-19) طیف جرمی ترکیب 1-استوکسی-4-متیل بنزن. 141

شکل (4-20) طیف FT-IR ترکیب 1-استوکسی-4-متیل بنزن. 141

) 141

شکل (4-22) طیف جرمی ترکیب -1استوکسی-2-ترشیو-بوتیل بنزن. 142

شکل (4-23) طیف FT-IR ترکیب -1استوکسی-2-ترشیو-بوتیل بنزن. 142

) 142

شکل (4-25) طیف جرمی ترکیب 2-استوکسی-بنزوییک اسید 143

شکل (4-26) طیف FT-IR ترکیب 2-استوکسی-بنزوییک اسید 143

) 143

شکل (4-28) طیف جرمی ترکیب -3متیل بوتیل استات.. 144

شکل (4-29) طیف FT-IR ترکیب -3متیل بوتیل استات.. 144

) 144

شکل (4-31) طیف FT-IR ترکیب -1استوکسی-2،4-دی متیل بنزن. 145

) 145

شکل (4-33) طیف FT-IR ترکیب -1استوکسی-2،6-دی متیل بنزن. 146

) 146

شکل (4-35) طیف جرمی ترکیب 4-کلروبنزآلدهید 147

شکل (4-36) طیف FT-IR ترکیب 4-کلروبنزآلدهید 147

) 147

شکل (4-38) طیف جرمی ترکیب 4-سیانوبنزآلدهید 148

شکل (4-39) طیف FT-IR ترکیب 4-سیانوبنزآلدهید 148

) 148

شکل (4-41) طیف جرمی ترکیب 4-متیل بنزآلدهید 149

شکل (4-42) طیف FT-IR ترکیب 4-متیل بنزآلدهید 149

) 149

شکل (4-44) طیف جرمی ترکیب 4-متوکسی بنزآلدهید 150

شکل (4-45) طیف FT-IR ترکیب 4-متوکسی بنزآلدهید 150

) 150

شکل (4-47) طیف جرمی ترکیب 4-هیدروکسی بنزآلدهید 151

شکل (4-48) طیف FT-IR ترکیب 4-هیدروکسی بنزآلدهید 151

) 151

شکل (4-50) طیف FT-IR ترکیب 14-(4-کلروفنیل)- H14-دی بنزو[a,j] زانتن. 152

) 152

شکل (4-52) طیف FT-IR ترکیب 14-(2-کلروفنیل)- H14-دی بنزو[a,j] زانتن. 153

) 153

شکل (4-54) طیف FT-IR ترکیب 4-(4-کلرو فنیل)-5-اتوکسی کربونیل-6-متیل-4،3-دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن. 154

) 154

شکل (4-56) طیف FT-IR ترکیب 4-(2-کلرو فنیل)-5-اتوکسی کربونیل-6-متیل-4،3-دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن. 155

) 155

فهرست شماها
عنوان	صفحه

شمای (1- 1) استفاده از گروه آلی دوپامین به عنوان واسطهی اتصال برای تثبیت نانو ذرات پالادیم 9

شمای (1- 2) اتصال نانوذرهی مغناطیسی به ترکیب کمپلکس.. 10

شمای (1-3) اکسایش بایر-ویلیگر کتون به لاکتون 18

شمای (1-4) واکنش اکسایش بایر-ویلیگر 4-متوکسی بنزآلدهید به استر مربوطه 18

شمای (1-5) واکنش تراکم پکمن 18

شمای (1-6) سنتز N-(2-هیدروکسی اتیل)استئارآمید 19

شمای (1-7) واکنش فریدل-کرافتس در حضور کاتالیست زیرکونیوم فسفات متخلخل 19

شمای (1-8) واکنش آبگیری از زایلوز در حضور کاتالیست زیرکونیوم فسفات 19

شمای (1-9) واکنش تراکم کلایزن-اشمیت 20

شمای (1-10) واکنش محافظت از گروه کربونیل 20

شمای (1-11) فرایند تعویض یون در زیرکونیوم فسفات.. 21

شمای (1-12) اکسایش سیکلوهگزن 22

شمای (1-13) اکسایش پروپان 22

شمای (1-14) اکسایش پروپان 22

شمای (1-15) اکسایش پروپان 23

شمای (1-16) واکنش تراکم پرینس برای بتا-پینن. 23

شمای (1-17) واکنش تهیه 1،1-دی استات در حضور زئولیت.. 24

H.. 24

شمای (1-21) واکنش تهیه 1،1-دی استات در حضور سولفامیک اسید 25

شمای (1-22) واکنش تهیه 1،1-دی استات در حضور SBSSA 25

شمای (1-23) واکنش تهیه 1،1-دی استات در حضور روتنیوم کلرید 25

H.. 25

شمای (1-25) واکنش تهیه 1،1-دی استات در حضور کبالت برمید 26

شمای (1-27) واکنش استیله کردن الکلها در حضور کلرید روی 26

شمای (1-28) واکنش استیله کردن الکلها در حضور سریم تریفلات.. 27

شمای (1-29) واکنش استیله کردن الکلها در حضور زیرکونیل تریفلات.. 27

شمای (1-31) واکنش استیله کردن الکلها در حضور ساخارین سولفونه شده 27

شمای (1-32) واکنش استیله کردن الکلها در حضور نافیون–H.. 28

شمای (1-33) واکنش استیله کردن الکلها در حضور کلرید روی 28

شمای (1-34) واکنش استیله کردن الکلها در حضور آلومینیوم هیدروژن سولفات.. 28

شمای (1-37) واکنش استیله کردن الکلها در حضور کاتالسیت یتریا-زیرکونیا 29

شمای (1-39) واکنش سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتن در حضور 30

شمای (1-40) واکنش سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتن در حضور حضور سولفامیک اسید 30

شمای (1-41) واکنش سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتن در حضور سلیکا سولفوریک اسید 31

شمای (1-42) واکنش سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتن در حضور سلولوز سولفوریک اسید 31

شمای (1-43) واکنش سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتن در حضور PW.. 31

-PW 31

شمای (1-45) واکنش سنتز H14-دینزو[a,j] زانتن در حضور ZnO NPs 32

شمای (1-48) واکنش سنتز 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن در حضور SBSSA. 33

شمای (1-49) واکنش سنتز 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن در حضور مایع یونی 33

شمای (1-50) واکنش سنتز 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن در حضور گرافیت.. 33

شمای (1-51) واکنش سنتز 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن در حضور بد 34

شمای (1-52) واکنش سنتز 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن در حضورCuS NPs 34

شمای (1-54) واکنش سنتز سیکلوهگزیل فنول در حضور زئولیت HY. 35

شمای (1-55) واکنش سنتز سیکلوهگزیل فنول در حضور اسید فسفریک 36

شمای (1-56) واکنش سنتز سیکلوهگزیل فنول در حضور زیرکونیا سولفاته 36

شمای (1-57) واکنش سنتز ترشیو-بوتیل فنول در حضور زیرکونیا سولفاته 36

شمای (1-58) واکنش سنتز ترشیو-بوتیل فنول در حضور مایع یونی. 36

شمای (1-59) واکنش سنتز ترشیو-بوتیل فنول در حضور PW/Al-MCM-41. 37

PyP 37

شمای (1-61) واکنش اکسایش الکلها در حضور برمید مس 38

شمای (1-62) واکنش اکسایش الکلها در حضور برمید روی 38

شمای (1-63) واکنش اکسایش الکلها در حضور VPO. 38

شمای( 3-1) نحوه تولید نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 62

شمای (3-2) استفاده از کاتالیست نانو ذرات زیرکونیم فسفات در واکنش آلکیلاسیون فنول به وسیله سیکلوهگزانول. 70

شمای (3-3) انواع پیوندهای هیدروژنی بین فنول و سیکلوهگزانول با سطح زیرکونیوم فسفات.. 73

شمای (3-4) مکانیسم پیشنهادی برای واکنش آلکیلاسیون فنول با سیکلو هگزانول. 73

شمای (3-5) واکنش فنول با 2-هگزانول. 73

شمای (3-6) استفاده از کاتالیست ZPA در واکنش آلکیلاسیون فنول به وسیله ترشیو-بوتانول. 83

شمای (3-7) مکانیسم پیشنهادی برای واکنش آلکیلاسیون فنول با ترشیو-بوتانول. 84

شمای (3-8) واکنش آسیلاسیون آلدهیدها به وسیلهی استیک انیدرید در حضور نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 90

شمای (3-9) رزنانس در 4-(دی متیلآمینو)بنزآلدهید 91

شمای (3-10) گزینشپذیری بین آلدهید و کتون در تشکیل آسیلال در حضور ZPA. 93

شمای (3-11) گزینش پذیری (اثر الکترونی استخلاف) در تشکیل آسیلال در حضور ZPA. 94

شمای (3-12) مکانیسم پیشنهادی برای تشکیل آسیلالها در حضور نانو ذرات زیرکونیوم فسفات. 95

شمای (3-13) واکنش استیله کردن الکلها و فنولها به وسیلهی استیک انیدرید در حضور نانو ذرات زیرکونیوم فسفات (ZPA) 96

شمای (3-14) مکانیسم پیشنهادی واکنش استیله کردن الکلها و فنولها به وسیلهی استیک انیدرید در حضور ZPA. 99

شمای (3-15) واکنش تهیه H14-دیبنزو[a,j] زانتن در حضور نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 101

شمای (3-16) مکانیسم پیشنهادی برای سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتنها در حضور کاتالیست ZPA. 105

شمای (3-17) واکنش سنتز 4،3-دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُنها در حضور کاتالیست ZPA. 107

شمای (3-18) مکانیسم پیشنهادی برای سنتز 4،3-دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُنها در حضور ZPA. 111

شمای (3-19) نحوه تولید مس زیرکونیوم فسفات.. 112

شمای (3-20) نحوه تولید روی زیرکونیوم فسفات.. 113

شمای (3-21) اکسایش انتخابی الکلها به ترکیبات کربونیلی خود در حضور کاتالیستهای ZPCu و ZPZn. 118

شمای (3-22) مکانیسم پیشنهادی برای واکنش اکسایش الکلها در حضور ZPCu و ZPZn. 122

شمای (3-23) واکنش استیله کردن الکلها و فنولها به وسیلهی استیک انیدرید در حضور کاتالیست ZPCu و ZPZn. 125

شمای (3-24) مکانیسم پیشنهادی واکنش استیله کردن الکلها و فنولها به وسیلهی استیک انیدرید در حضور ZPA. 128

فهرست جدولها
عنوان	صفحه

جدول(1- 1) مزایا و معایب نانوکاتالیست 7

جدول (2- 1) مواد اولیه اصلی استفاده شده در این رساله بههمراه درجه خلوص آنها و شرکت سازنده 41

جدول (3- 1) نتایج حاصل از آنالیز عنصری نانو ذرات زیرکونیوم فسفات.. 63

جدول (3-2) محاسبه میزان انتخابگری برای هر فرآورده در شرایط بهینه. 71

جدول (3-3) محاسبه میزان تبدیل فنول در شرایط بهینه. 71

جدول (3-4) مقایسه شرایط و نتایج حاصل برای آلکیلاسیون فنول با سیکلوهگزانول و سیکلوهگزن. 80

جدول (3-5) آلکیلاسیون برخی مشتقات فنولی توسط سیکلوهگزانول در حضور کاتالیست ZPA. 81

جدول (3-6) مقایسه شرایط و نتایج حاصل برای آلکیلاسیون فنول با سیکلوهگزانول توسط کاتالیستهای مختلف.. 82

جدول (3-7) آلکیلاسیون برخی مشتقات فنولی با ترشیو-بوتانول در حضور کاتالیست ZPA. 88

جدول (3-8) مقایسه شرایط و نتایج حاصل برای آلکیلاسیون فنول با ترشیو-بوتانول توسط کاتالیستهای مختلف.. 89

جدول (3-9) مقایسه شرایط واکنش برای سنتز 1،1-دی استوکسی-1- فنیل متان توسط نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در دمای محیط 91

جدول (3-10) تهیه آسیلالها توسط نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در دمای محیط و تحت شرایط بدون حلال. 92

جدول (3-11) بررسی تجدیدپذیری کاتالیست ZPA در واکنش تهیه آسیلال از بنزآلدهید 94

جدول (3-12) مقایسه شرایط و نتایج حاصل برای واکنش تهیه آسیلال از بنزآلدهید 95

جدول (3-13) مقایسه شرایط واکنش برای استیله کردن فنول توسط نانو ذرات زیرکونیوم فسفات در دمای 60 درجه سانتیگراد 97

جدول (3-14) استیله کردن الکلها و فنولها توسط ZPA در دمای 60 درجه سانتیگراد و تحت شرایط بدون حلال. 97

جدول (3-15) مقایسه شرایط و نتایج حاصل برای واکنش استیله کردن فنول. 100

جدول (3-16) مقایسه شرایط واکنش برای تهیه H14-دیبنزو[a,j] زانتن از بنزآلدهید و 2-نفتول توسط ZPA 102

جدول (3-17) سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتنها توسط کاتالیست ZPA در دمای 80 درجه سانتیگراد و تحت شرایط بدون حلال 102

جدول (3-18) بررسی تجدیدپذیری کاتالیست ZPA در واکنش سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتن از بنزآلدهید و2-نفتول. 105

جدول (3-19) مقایسه شرایط و نتایج حاصل برای سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتن از بنزآلدهید و 2-نفتول. 105

جدول (3-20) مقایسه شرایط واکنش برای تهیه 4،3-دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُن از بنزآلدهید، اتیلاستواستات و اوره توسط ZPA 107

جدول (3-21) سنتز 4،3-دی هیدروپیریمیدین-2-(H1)-اُنها توسط کاتالیست ZPA در دمای 100 درجه سانتیگراد و تحت شرایط بدون حلال 108

جدول (3-22) مقایسه شرایط و نتایج حاصل برای سنتز H14-دیبنزو[a,j] زانتن از بنزآلدهید و 2-نفتول. 111

جدول (3-23) نتایج حاصل از آنالیز عنصری روی و مس زیرکونیوم فسفات. 113

جدول (3-24) مقایسه شرایط واکنش برای اکسایش انتخابی الکلها توسط ZPCuو ZPZn. 119

جدول (3-25) اکسایش الکلهای مختلف توسط ZPCu و ZPZn در شرایط بدون حلال. 120

جدول (3-26) بررسی تجدیدپذیری کاتالیست ZPCu و ZPZn در واکنش اکسایش بنزیلالکل. 122

جدول (3-27) نتایج حاصل از آنالیز عنصری روی و مس زیرکونیوم فسفات قبل و بعد از استفاده . 122

جدول (3-28) مقایسه شرایط و نتایج حاصل برای اکسایش بنزیلالکل به بنزآلدهید 124

جدول (3-29) مقایسه شرایط واکنش برای استیله کردن فنول توسط ZPCu و ZPZn در دمای 60 درجه سانتیگراد 125

جدول (3-30) استیله کردن الکلها و فنولها توسط ZPCu و ZPZn در دمای 60 درجه سانتیگراد و تحت شرایط بدون حلال 126

چکیده

در بخش اول این رساله برای اولین بار نانوذرات شش ضلعی زیرکونیوم فسفات با استفاده از شبکه پلیمری با ابعاد حدود 60 نانومتر تولید گردید. آنالیزهای متعددی برای بررسی خصوصیات فیزیکی و شیمیایی کاتالیست تهیه شده صورت پذیرفت. نانوذرات زیرکونیوم فسفات تولید شده خصویات اسیدی قابل توجهی از خود نشان میدهند. این کاتالیست اسیدی ناهمگن در واکنشهای مختلفی همچون آلکیلاسیون فریدل کرافتس فنول، محافظت از گروههای هیدرکسیل و کربونیل و واکنشهای چند جزیی مورد استفاده قرار گرفت. کاتالیست تولید شده به راحتی و توسط سانتریفیوژ در انتهای هر واکنش از مخلوط واکنش جدا شده و طی فرایند سادهای مجدداً قابل استفاده میگردد. همچنین، با تعویض پروتونهای اسیدی روی سطح زیرکونیوم فسفات با کاتیونهای مس و روی، دو کاتالیست ناهمگن دیگر تهیه گردید. آنالیزهای مختلفی برای بررسی خصوصیات این کاتالیستها نیز صورت گرفت. این دو کاتالیست در واکنش اکسایش انتخابی الکلها به آلدهیدها و کتونها و محافظت از گروه هیدروکسی در الکلها مورد استفاده قرار گرفتند. برای بررسی تجدیدپذیری، در انتهای هر واکنش، این کاتالیستها با استفاده از سانتریفیوژ از مخلوط واکنش شدند و بعد از طی فرایند کوتاهی دوباره مورد استفاده قرار گرفتند. این کاتالیستها برای چندین بار و بدون از دست دادن ویژگیهای کاتالیستی قابل استفاده مجدد هستند.

کلمات کلیدی: زیرکونیوم فسفات، زیرکونیوم فسفات تعویض یون شده، نانوذرات، سنتز ترکیبهای آلی، شیمی سبز.

فصل اول

مقدمه

1-1- مفهوم کاتالیز شدن

کاتالیست ترکیبی است که با کاهش انرژی فعالسازی یک واکنش سرعت انجام آن را افزایش میدهد، بدون آنکه خود در آن واکنش مصرف شود [1]. همانگونه که در شکل (1-1) دیده میشود، زمانی که کاتالیست در واکنش وجود ندارد، انرژی فعالسازی واکنش بسیار بزرگ است و واکنش به کندی رخ می دهد و یا عملاً واکنشی صورت نمیگیرد. با افزودن کاتالیست، واکنش از مسیر جدیدی پیش میرود که انرژی فعالسازی کل کاهش یافته و واکنش به راحتی انجام شود.

شکل (1- 1) مقایسه واکنشهای کاتالیز شده و کاتالیز نشده [1].

موضوعات: بدون موضوع لینک ثابت

فرم در حال بارگذاری ...

فید نظر برای این مطلب