1-1-4-1- باز­های شیف یک­دندانه………………………………………… 5

1-1-4-2- باز­های شیف دو­دندانه………………………………………… 6
1-1-4-3- باز­های شیف سه­دندانه…………………………………….. 6
1-1-4-4- باز­های شیف چهار­دندانه……………………………………. 7
1-1-4-5- باز­های شیف پنج­دندانه……………………………………… 8
1-1-4-6- باز­های شیف شش­دندانه……………………………………. 8
1-1-4-7- باز­های شیف هفت­دندانه…………………………………….. 9
1-1-5- باز­های شیف درشت حلقه……………………………………. 9
1-1- 6- باز­های شیف سالن…………………………………………… 11
1-2- کمپلکس­های باز شیف……………………………………………. 12
1-2-1- سنتز کمپلکس­های باز شیف…………………………………. 12
1-2-1-1- روش اول (روش مک کارتی)………………………………… 12
1-2-1-2- روش دوم (روش تمپلت)…………………………………….. 13
1-3- کاربرد کمپلکس­های باز شیف……………………………………. 14
1-4- روش­های شناسایی لیگاند و کمپلکس­های باز شیف…………. 15
1-5- مس……………………………………………………………… 16
1-5-1- کمپلکس­های مس……………………………………………. 16
1-5-2-کاربرد کمپلکس­های باز شیف مس………………………….. 17
1-5-3- مروری بر تحقیقات اخیر ترکیبات باز شیف کمپلکس­های مس…17
1-6- نقش کاتالیزوری کمپلکس­های باز شیف مس………………. 21
فصل دوم- تجربی…………………………………………………….. 22
2-1- مواد و دستگاه­های مورد استفاده ……………………………23
2-1-1- مواد مورد استفاده…………………………………………. 23
2-1-2- دستگاه­های مورد استفاده……………………………….. 23
2-2- تهیه­ی لیگاند­های باز شیف…………………………………. 23
2-2-1- تهیه لیگاند (L1)……………………………………………. 23
2-2-2- تهیه لیگاند (L2)……………………………………………. 24
2-2-3- تهیه لیگاند (L3)…………………………………………… 24
2-2-4- تهیه کمپلکس باز شیف Cu(L1)_{2……………………….}
2-2-5- تهیه کمپلکس باز شیف Cu(L2)_{2………………………}
2-2-6- تهیه کمپلکس باز شیف Cu(L3)_{2………………………}
2-2-7- تهیه نانو ذرات مس از تجزیه­ی حرارتی کمپلکس­های Cu(L1)₂،  Cu(L2)₂و Cu(L3)₂
فصل سوم- بحث و نتیجه گیری…………………………………… 27

3-1- مقدمه………………………………………………………… 28
3-2- تهیه­ی لیگاند­های باز شیفL2 ,L1  وL3…………………..
3-2-1- تهیه لیگاند­های باز شیف دو­دندانه­ای  L2 ,L1و L3……
3-2-2- شناسایی لیگاند­های باز شیف L2 ,L1وL3…………..
3-2-2-1- آنالیز عنصری (CHN) مربوط به لیگاند­های L1 وL3…
3-2-2-2- بررسی طیف FT-IR لیگاند­های باز شیفL2 ,L1  و L3…….
3-2-2-3- بررسی طیف H NMR ¹ لیگاند­های باز شیف L2 ,L1وL3……
3-2-2-4- بررسی طیف UV-Vis لیگاند­های باز شیف L2 ,L1 وL3……
3-2-3- کمپلکس باز شیف Cu(L1)₂………………………….
3-2-3-1- تهیه کمپلکس Cu(L1)₂……………………………
3-2-3-2- شناسایی کمپلکس ₂(Cu(L1…………………….
3-2-3-2-الف- طیف­سنجی FT-IR…………………………..
3-2-3-2-ب- آنالیز عنصری (CHN) ………………………………44
3-2-3-2-ج- طیف UV-Vis…………………………………….
3-2-4- کمپلکس باز شیف ₂(Cu(L2 ……………………….
3-2-4-1- تهیه کمپلکس ₂(Cu(L2…………………………..
3-2-4-2- شناسایی کمپلکس ₂(Cu(L2…………………..
3-2-4-2-الف- طیف­سنجی FT-IR…………………………..
3-2-4-2-ب- آنالیز عنصری (CHN)…………………………… 48
3-2-4-2- ج- طیف UV-Vis…………………………………..
3-2-5- کمپلکس باز شیف ₂(Cu(L3………………………
3-2-5-1- تهیه کمپلکس ₂(Cu(L3…………………………
3-2-5-2- شناسایی کمپلکس ₂(Cu(L3…………………
3-2-5-2-الف- طیف­سنجی FT-IR……………………….
3-2-5-2-ب- آنالیز عنصری (CHN) ………………………….52
3-2-5-2-ج- طیف UV-Vis…………………………………..
3-2-6- تهیه‌­ی نانو ذرات اکسید‌­های مس از تجزیه­‌ی حرارتی کمپلکس‌­های Cu(L1)₂،  Cu(L2)₂و   Cu(L3)₂
چکیده:
از واکنش 2-هیدروکسی بنزآلدهید، 5-برومو-2-هیدروکسی بنزآلدهید و 2-هیدروکسی-5-نیترو بنزآلدهید و 3-آمینو استوفنون در واکنش­های جداگانه به­ترتیب لیگاند­های باز شیف (E)-2-(3-ایمینواستوفنون) فنول =,L1 4-برومو (E) -2-(3-ایمینواستوفنون) فنول  L2=و (E)-2-(3-ایمینواستوفنون)4-نیتروفنولL3=   تهیه شده­اند. سپس واکنش این لیگاند­ها با استات مس(II) با نسبت مولی 1:2 در متانول (به­جز L3 در تتراهیدروفوران) تحت تقطیر برگشتی منجر به تشکیل کمپلکس­های باز شیف Cu(L1)₂،  Cu(L2)₂و Cu(L3)₂ شد. لیگاند­ها وکمپلکس­های باز شیف تهیه شده توسط آنالیز عنصری (CHN) و طیف سنجی FT-IR، UV-Vis و ¹H-NMR مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین تجزیه حرارتی کمپلکس­ها نیز مورد بررسی قرار گرفت. الگویXRD ، پودر­های حاصل از این آنالیز تشکیل نانو ذرات اکسید مس با متوسط اندازه ذرات به ترتیب44، 23 و31 نانومتر را نشان داد.
فصل اول: مقدمه
1-1- بازهای شیف
1-1-1- معرفی بازهای شیف
در سال ۱۸۶۴، تراکم آمین­های نوع اول با ترکیبات کربونیل توسط هوگو شیف[1] گزارش شد و این یکی از قدیمی­ترین واکنش­ها در شیمی می­باشد. از آن به بعد ترکیبات آلی دارای گروه C=N (آزومتین[2]) با اسم باز­های شیف نام برده می­شوند [1]. باز­های شیف ترکیباتی هستند که به وسیله واکنش تراکمی بین گروه کربونیل و آمین نوع اول تشکیل می­شوند و فرمول عمومی باز شیف­ها به صورت ״R = N C׳ RRهستند که گروه ״R آلکیل یا آریل است که سبب پایداری باز شیف به عنوان یک ایمین می­شود (شکل 1-1). شمای کلی مکانیسم واکنش بین یک گروه کربونیل با آمین نوع اول و تشکیل باز شیف در شکل 1-2 آورده شده است [2].
باز­های شیف که شامل استخلاف آریل هستند اساساً پایدارترند و حلالیت آن­ها بیشتر است و آسان­تر تهیه می­شوند، درحالی که ترکیبات شامل استخلافات آلکیل نسبتا ناپایدارند. باز­های شیف بدست آمده از آلدهید­های آلیفاتیک ناپایدارند [2]. باز­های شیف ناشی از آلدهید­های آروماتیک به دلیل داشتن سیستم مزدوج مؤثر پایدارترند. به طور کلی آلدهید­ها سریعتر از کتون­ها در واکنش­های تراکم شرکت می­کنند، چون تشکیل باز­های شیف از آلدهید­ها به عنوان مرکز واکنش، ممانعت فضایی کمتری نسبت به کتون­ها دارد. به­علاوه کربن اضافی در کتون دانسیته الکترونی را به کربن آزومتین می­دهد و بنابراین کتون خاصیت الکترون دوستی کمتری در مقایسه با آلدهید دارد [3]. چند نمونه از لیگاند­های بازشیف در شکل 1-3 آورده شده است.
2-1-1- تاریخچه باز­های شیف
تاریخ تهیه اولین ترکیب باز شیف به سال 1840 بر می­گردد که اتلینگ[1] از واکنش نمک استات مس(II) با سالیسیل­آلدهید و آمین محصول جامد سبز تیره­ای را جداسازی کرده و نام آن­را بیس (سالیسیل­آلدیمینو) مس(II) گذاشت. سپس هوگو شیف مشتقات آریل و فنیل این ترکیبات را در سال 1869 سنتز و جداسازی نمود و نشان داد که نسبت لیگاند به فلز در این ترکیبات 2:1 می­باشد. به این ترتیب شیف روش تهیه موثر کمپلکس­های فلزی سالیسیل­آلدهید با آمین­های نوع اول را کشف کرد و ترکیب­های دیگری را از تراکم اوره با سالیسیل­آلدهید به دست آورد. کمپلکس­های دیگری از همین نوع با مشتقات بنزیل و متیل در حلال الکل توسط دلپین[2] در سال 1899 تهیه گردیدند و بررسی ساختار این ترکیبات استوکیومتری 2:1 لیگاند به فلز را تائید نمود [4]. در فاصله زمانی 1931 تا 1942 فیفر[3] و همکارانش در طی یک دوره
مطالعات کلاسیک، انواع مختلفی از کمپلکس­های باز شیف حاصل از سالیسیل­آلدهید و مشتقات آن را تهیه و شناسایی نمودند [5]. در دو دهه اخیر، انواع زیادی از باز­های شیف متقارن مشتق شده از سالیسیل­آلدهید تهیه و مورد بررسی قرار گرفته­اند. در این بررسی­ها اثر گروه­های الکترون دهنده و الکترون گیرنده بر فعالیت شیمیایی سالیسیل­آلدهید به هنگام تشکیل باز شیف و نیز تاثیر آن­ها بر رفتار شیمیایی فلز مرکزی کمپلکس مورد بحث و بررسی قرار گرفته ­اند [6].