:11

 

:………………………………. 12

 

1-5- بررسی اثرات فضا الکترونی بر روی خواص کمپلکسهای باز شیف زنجیری  14

 

فصل دوم :بخش تجربی

 

مقدمه………………………………………………. 19

 

Me-Saldien)……………… 20

 

Me-Salbn)……………. 20

 

 

 

Me-Saldien) :.. 21

 

22

 

22

 

23

 

24

 

24

 

25

 

26

 

27

 

فصل سوم : بحث و نتیجه گیری

 

3-1 – آنالیز عنصری:………………………………….. 29

 

3-2 – طیف ارتعاشی تركیبات سنتز شده:……………………. 30

 

H-NMR  تركیبات:……………………… 32

 

32

 

OD…………… 34

 

35

 

36

 

CO    36

 

CO…………………………………………………. 37

 

CO 37

 

در (CD3)2CO 38

 

3-4- بررسی طیف الکترونی کمپلکسهای سنتز شده:…………….. 38

 

.4-MePy 42

 

نتیجه‏گیری…………………………………………… 45

 

آینده نگری :………………………………………… 45

 

 

 

46

 

مراجع :…………………………………………….. 105

 

فهرست اشكال

 

شكل 1-1- شكافتگی پنج اوربیتال d اتم مركزی در كمپلكسها با ساختارهای متفاوت……………………………………………… 5

 

شكل1-2-ترازهای انرژی اوربیتالهای مولكولی در كمپلكس هشت وجهی. 6

 

شكل(1-3) ساختار كوبالامین (حلقه كورین با خط پر نشان داده شده است)    9

 

……………………………………………. 11

پایان نامه

 

 

شکل(1-5)……………………………………………. 15

 

شکل (1-6)…………………………………………… 16

 

44

 

44

 

. 4-MePy. 47

 

62

 

Me-Salbn……………. 65

 

Me-Mesalbn………………. 66

 

-MeSalbn…………………….. 67

 

Me-Salbn…………………….. 68

 

Me-Salbn…………………….. 69

 

Me-Saldien………….. 70

 

Me-saldien………………………………………………… 71

 

 

 

-MeSaldien. 72

 

-MeSaldien. 73

 

-MeSaldien  .. 74

 

75

 

76

 

77

 

78

 

79

 

80

 

81

 

82

 

83

 

84

 

85

 

86

 

87

 

88

 

89

 

90

 

91

 

 

 

 

 

92

 

93

 

94

 

95

 

96

 

97

 

98

 

99

 

100

 

… 101

 

102

 

103

 

104

 

 

 

فهرست جداول

 

جدول(1-1)مقادیر برهمكنش برای موقعیتهای مختلف لیگاندها با هر یك از اوربیتالهای d براساس  AOM… 8

 

جدول (1-2)………………………………………………………………………………………………………………. 17

 

جدول(3-1)نتایج آنالیز عنصری تركیبات سنتز شده.. 29

 

. 31

 

. 31

 

31

 

. 35

 

ترکیبات1,2  .. 40

 

تركیبات3-6. 40

 

47

 

جدول(4-2) –   مختصات اتمها و پارامترهای جابجائی ایزوتوپی کمپلکس   49

 

. 51

 

. 52

 

. 56

 

جدول (4-6)- مختصات اتمهای هیدروژن و پارامترهای جابجائی آنیزوتروپی کمپلکس  

 

. 58

 

. 59

 

  .. 63

 

 

 

 

 

چکیده

 

 

 

در این پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکسهایی با امکان کاربرد فوتو شیمیایی و بیو شیمیایی با فرمول عمومی

 

X[)2Amine((Me-Salbn)Co]  و X[)Amine((Me-Saldien)Co]  که دراین کمپلکسها از آمینهای پیریدین، 3- متیل پیریدین،   4- متیل پیریدین و 1- متیل ایمیدازول استفاده شده است. که در این کمپلکسها X  تترا فنیل بورات می باشد،  مورد بررسی قرار گرفته است. کمپلکسهای مذکور با بازده خوب سنتز و به کمک طیف سنجیهایUV-VIS  IR, ,NMR-H1و آنالیز عنصری شناسایی گردیدند. ساختار این کمپلکسها توسط بلور نگاری با پرتو X تعیین شد، و ارتباط بین ساختار و خواص طیفی در این کمپلکسهابررسی گردید.

 

 

 

 

 

فصل اول

 

اصول مقدماتی

 

 

 

 

 

مقدمه

 

مدتها قبل ازاینکه اس.ام.یورگنسن1 (1914-1837 )شیمیدان دانمارکی بررسیهای گسترده خود را روی  سنتز ترکیبات “کمپلکس2 ” شروع کند معلوم شده بود که هالیدهای فلزی و نمکهای دیگر می توانند با مولکولهای خنثی تر کیبات خنثی بدهند] 1[ و علاوه بر این بسیاری از این ترکیبات را می توانستند به آسانی در محلول آبی تهیه کنند. شناسائی ماهیت واقعی کمپلکسها با کار آلفرد ورنر3(1919-1866) شروع شد. او به خاطر این کار در سال 1913 موفق به دریافت جایزه نوبل شد. علاوه بر اهمیت کاربردی و اقتصادی، این ترکیبات از نقطه نظر بررسیهای نظری نیز دارای اهمیت زیادی هستند. برای سالیان دراز کمپلکسها فقط مورد توجه شیمیدانهای نظری و معدنی بودند، اما امروزه کاربردمهم این ترکیبات بخصوص در زمینه درک فرایندهای زیستی مشخص شده است ] 1[.

 

مدلسازی بیومولکولهای فلزدار یکی از شاخه های فعال شیمی معدنی است که به علت پیچیدگی و اندازه بزرگ بیوپلیمرهای فلزی به دست آوردن اطلاعات دقیق ساختاری از فضای کوئوردیناسیون وخواص  فیزیکی مانند پتانسیل ردوکس و خواص طیفی بسیار سخت است. از سوی دیگر تعین فعالیت شیمیائی فلزات در مواد طبیعی بسیار دشوار است زیرا تغییر هدفدار لیگاندها در فضای کوئوردیناسیون آنها برای بررسی مکانیسم های احتمالی کار آسانی نیست واین در حالی است که به نظر می رسد گشودن دریچه ی دنیای بیومولکولها یکی ازاهداف نهائی کلیه رشته ها است ] 2[ .

 

 

 

1-S.M.Jogenson

 

2-Complex

 

Alfred Werner3-

 

 

 

یونهای فلز علاوه به نقشی که در دینامیک فرایند بیولوژیکی و پای کردن صورتبندیهای بیو مولکولهای بزرگ ایفا می کنند به صورت مواد معدنی بلورین ویا مواد بی شکل به عنوان مواد ساختمانی در بسیاری از موجودات زنده نیز اهمیت دارند ] 8[.

 

 

 

1-1- پیوند در کمپلکسهای معدنی:

 

مطالعات ورنر و سایر دانشمندان به این فکر منتهی شد که لیگاندها گروههائی هستند که می توانند به نحوی به یونهای فلز یا پذیرنده های دیگر، زوج الکترون داده و از این طریق پیوند تشکیل دهند ] 1[

 

نحوه ی تشکیل پیوند در کمپلکسها توسط لینوس پائولینگ1 بسط داده شده به صورت نظریه پیوند والانس (VBT) 2 مربوط به پیوند فلز- لیگاند تکامل یافت. تا اینکه در سال 1950 نظریه مذکور به وسیله نظریه میدان لیگاند تکمیل گردید. این نظریه خود از نظریه میدان بلور نتیجه می شود . در نظریه میدان بلوراثر متقابل بین یون فلز و لیگاند به صورت یک مساله کاملا الکترواستاتیک بحث می شود. در مقابل می توان اثر متقابل فلز- لیگاند را بر اساس نظریه اوربیتال مولکولی (MO) 3 که بر همپوشانی اوربیتالهای لیگاندو فلز استوار است توصیف کرد. نظریه اوربیتال مولکولی کامل ترین نظریه ای است که برای بررسی ساختار الکترونی کمپلکسها به کار می رود . امروزه مدلی به نام مدل همپوشانی زاویه ای  (AOM) 4 از آن نتیجه شده است که محاسبات پیچیده در نظریه اوربیتال مولکولی را به شکل. ساده و روان در آورده است.

 

 

 

1- 1- 1 – نظریه پیوند والانس:

 

موضوعات: بدون موضوع  لینک ثابت


فرم در حال بارگذاری ...