1-1-3-4-سنتز ایمین­ها با استفاده از واکنش بین فنول­ها یا فنول­اتر­ها و نیتریل­ها …………………………………………………………………9

 

1-1-3-5-سنتز ایمین­ها با استفاده از واکنش­های کاهشی ……………………………………………………………………………………………………..10

 

1-1-3-5-1-سنتز ایمین­ها از کاهش اکسیم­ها ………………………………………………………………………………………………………………………..10

 

1-1-3-5-2-سنتز ایمین­ها از کاهش نیتریل­ها ……………………………………………………………………………………………………………………….10

 

1-1-3-6-سنتز ایمین از طریق واکنش آمید­های فلزی با کتون­های آروماتیک ……………………………………………………………………..11

 

1-1-3-7-سنتز ایمین­ها با استفاده از واکنش کتال­ها و آمین­های نوع اول ……………………………………………………………………………11

 

1-1-3-8-سنتز C- سیانو ایمین­ها با استفاده از نیترون­ها ………………………………………………………………………………………………………11

 

1-1-3-9-سنتز ایمین­ها با استفاده از ایزوسیانات و الدهید …………………………………………………………………………………………………….12

 

1-1-3-10-سنتز ایمین­ها با استفاده از ایلید­های فسفر و نیتروسو بنزن ………………………………………………………………………………..12

 

1-1-4-واکنش­های ایمین­ها ………………………………………………………………………………………………………………………………………………………13

 

1-1-4-1 واکنش های افزایشی ایمین ها …………………………………………………………………………………………………………………………………13

 

1-1-4-1-1 افزایش هسته دوستی آب به ایمین­ها ………………………………………………………………………………………………………………….13

 

1-1-4-1-2- افزایش هیدروژن به ایمین­ها ………………………………………………………………………………………………………………………………13

 

1-1-4-1-3- افزایش هسته دوستی آمین­های نوع اول به ایمین­ها ………………………………………………………………………………………..15

 

1-1-4-1-4- افزایش هسته دوستی ترکیبات دارای هیدروژن فعال ……………………………………………………………………………………….15

 

1-1-4-1-5- واکنش افزایش الکترون دوستی هالوژن­ها به ایمین­ها ………………………………………………………………………………………15

 

1-1-4-1-6- واکنش افزایش گروه­های آلکیل به ایمین­ها ……………………………………………………………………………………………………….16

 

1-1-4-2- واکنش های تشکیل حلقه ………………………………………………………………………………………………………………………………………17

 

1-1-4-2-1- واکنش تشکیل حلقه تیازولیدون ……………………………………………………………………………………………………………………….17

 

1-1-4-2-2- واکنش تشکیل حلقه بتا لاکتام ………………………………………………………………………………………………………………………….17

 

1-1-4-2-3- واکنش تشکیل حلقه دی­آزیریدین …………………………………………………………………………………………………………………….18

 

1-1-4-2-4- واکنش تشکیل حلقه آزیریدین …………………………………………………………………………………………………………………………..18

 

1-1-4-2-5- واکنش­های حلقه­سازی به صورت درون مولکولی ………………………………………………………………………………………………18

 

1-1-4-2-6- تشکیل حلقه با واکنش دیلز-آلدر ………………………………………………………………………………………………………………………19

 

1-1-4-3- واکنش سه جزئی ایمین­ها با استر­های استیلنی و الدهید­ها ………………………………………………………………………………….20

 

1-2- تعیین خواص ضد باکتریایی …………………………………………………………………………………………………………………………………………….21

 

1-2-1- باکتری­های گرم مثبت و گرم منفی …………………………………………………………………………………………………………………………….22

 

1-2-1-1- باکتری استافیلوکوکوس اورئوس …………………………………………………………………………………………………………………………….22

 

1-2-1-2- باکتری باسیلوس سوبتیلیس …………………………………………………………………………………………………………………………………..23

 

1-2-1-3- باکتری اشرشیاکلای ………………………………………………………………………………………………………………………………………………..23

 

1-2-1-4- باکتری سودوموناس آئروژینوزا ………………………………………………………………………………………………………………………………..23

 

1-3- هدف از تحقیق …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………24

 

فصل دوم : بخش تجربی

 

2-1- بخش تجربی ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..26

 

2-1-1- مواد و حلال های مورد استفاده …………………………………………………………………………………………………………………………………..26

 

2-1-2-دستگاه ها و لوازم مورد استفاده ……………………………………………………………………………………………………………………………………27

 

2-1-3- روش خشک کردن حلال دی کلرو متان …………………………………………………………………………………………………………………….28

 

2-2- سنتز مشتقات  N-سینامیلیدن آنیلین (a-i1) ………………………………………………………………………………………………………………..28

 

2-2-1- روش کار سنتز مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین (a-i1) ……………………………………………………………………………………………..28

 

2-2-2- خواص فیزیکی N-سینامیلیدن آنیلین (a1) ………………………………………………………………………………………………………………29

 

 

2-2-3- خواص فیزیکی  N– سینامیلیدن – 4 – برمو آنیلین (b1) ……………………………………………………………………………………….29

 

2-2-4- خواص فیزیکی  N– سینامیلیدن – 4 – کلرو آنیلین (c1) ………………………………………………………………………………………..30

 

2-2-5- خواص فیزیکی  N– سینامیلیدن – 4 – متیل آنیلین (d1) ………………………………………………………………………………………30

 

2-2-6- خواص فیزیکی  N– سینامیلیدن – 3 – کلرو آنیلین (e1) ………………………………………………………………………………………..31

 

2-2-7- خواص فیزیکی  N– سینامیلیدن – 3 – متیل آنیلین (f1) ……………………………………………………………………………………….31

 

2-2-8- خواص فیزیکی  N– سینامیلیدن – 2 – برمو آنیلین (g1) ……………………………………………………………………………………….32

 

2-2-9- خواص فیزیکی  N– سینامیلیدن – 2 – متیل آنیلین (h1) ………………………………………………………………………………………32

 

2-2-10- خواص فیزیکی  N– سینامیلیدن – 2 – متوکسی آنیلین (i1) ……………………………………………………………………………….33

 

2-3- واکنش سه جزیی مشتقات N– سینامیلیدن آنیلین با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات و N’,N-دی فنیل پارابانیک اسید …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….33

 

2-3-1- روش کار عمومی واکنش سه جزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات و N’,N-دی فنیل پارابانیک اسید …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….35

 

2-3-2- خواص فیزیکی و مشخصات طیفی دی­متیل-2،4-دی­اکسو-1،3،8-تری فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](a4) و II(a4)[ ……………………………………………………………….35

 

2-3-3- خواص فیزیکی و مشخصات طیفی دی­متیل-8-(4-برمو­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](b4) و II(b4)[ ……………………………………37

 

2-3-4- خواص فیزیکی و مشخصات طیفی دی­متیل-8-(4-کلرو­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](c4) و II(c4)[ …………………………………….39

 

2-3-5- خواص فیزیکی و مشخصات طیفی دی­متیل-8-(4-متیل­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](d4) و II(d4)[ ……………………………………41

 

2-3-6- خواص فیزیکی و مشخصات طیفی دی­متیل-8-(3-کلرو­­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](e4) و II(e4)[ …………………………………….43

 

2-3-7- خواص فیزیکی و مشخصات طیفی دی­متیل-8-(3-متیل­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](f4) و II(f4)[ ……………………………………..45

 

2-3-8- خواص فیزیکی و مشخصات طیفی دی­متیل-8-(2-برمو­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](g4) و II(g4)[ ……………………………………47

 

2-3-9- خواص فیزیکی و مشخصات طیفی دی­متیل-8-(2-متیل­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](h4) و II(h4)[ ……………………………………49

 

2-3-10- خواص فیزیکی و مشخصات طیفی دی­متیل-8-(2-متوکسی­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](i4) و II(i4)[ ………………………………………51

 

2-4- بررسی خواص ضد باکتریایی ……………………………………………………………………………………………………………………………………………53

 

2-4-1- باکتری­های مورد استفاده …………………………………………………………………………………………………………………………………………….53

 

2-4-2- روش کار ………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………53

 

فصل سوم: بخش بحث و نتیجه گیری

 

3-1- بررسی واکنش دو جزیی مشتقات آنیلین و سینامالدهید ……………………………………………………………………………………………….56

 

3-2- بررسی واکنش­های چندجزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین­ها و دی­استر استیلنی  در مجاورت N’,N – دی فنیل پارابانیک اسید …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….57

 

3-2-1- بررسی واکنش سه جزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین، دی­متیل استیلن دی­کربوکسیلات و N’,N-دی­فنیل پارابانیک اسید …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….57

 

3-2-2-مکانیسم پیشنهادی واکنش سه جزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین­ها، دی­متیل استیلن دی­کربوکسیلات و N’,N-دی­فنیل پارابانیک اسید ………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………58

 

3-3- بحث و بررسی طیف ترکیبات سنتز شده …………………………………………………………………………………………………………………………60

 

3-3-1- بررسی طیف دی­متیل-2،4-دی­اکسو-1،3،8-تری فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](a4) و II(a4)[ ………………………………………………………………………………………..60

 

3-3-2- بررسی طیف دی­متیل-8-(4-برمو­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](b4) و II(b4)[ ………………………………………………………………………………….66

 

3-3-3- بررسی طیف دی­متیل-8-(4-کلرو­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](c4) و II(c4)[ ……………………………………………………………………………72

 

3-3-4- بررسی طیف دی­متیل-8-(3-متیل­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](f4) و II(f4)[ …………………………………………………………………………….79

 

3-3-5- بررسی طیف دی­متیل-8-(2-متوکسی­فنیل)-2،4-دی­اکسو-1،3-دی­فنیل-7-](E)-2-فنیل­وینیل[-6-اکسا-1،3،8-تری­آزا-اسپیرو[4.5]دک-9-ان-9،10-دی­کربوکسیلات  I](i4) و II(i4)[ ……………………………………………………………………………..85

 

3-4- بررسی خاصیت ضد باکتریایی ترکیبات (e1)، b)II4)، e)I4) و e)II4) ……………………………………………………………………..91

 

3-5- نتیجه ­گیری ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..92

 

3-6- پیشنهادات ………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..93

 

طیف­ها……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..     …..94

 

فهرست شماها

 

عنوان                                                                                                                                               صفحه

 

شمای 1-1: سنتز ایمین­ها با استفاده از الدهید­ها یا کتون­ها و آمین­های نوع اول ……………………………………………………………………..5

 

شمای 1-2: مکانیسم تشکیل ایمین­ها …………………………………………………………………………………………………………………………………………5

 

شمای 1-3: واکنش تهیه کتیمین ………………………………………………………………………………………………………………………………………………..6

 

شمای 1-4: واکنش تهیه الدیمین ………………………………………………………………………………………………………………………………………………..6

 

شمای 1-5: واکنش تهیه آنیل ………………………………………………………………………………………………………………………………………………………6

 

شمای 1-6: استفاده از واکنش­های شیف باز در بیو­شیمی …………………………………………………………………………………………………………..7

 

شمای 1-7: تهیه ایمین­ها از نیتریل­ها و معرف گرینیارد …………………………………………………………………………………………………………….8

 

شمای 1-8: تهیه ایمین ها از C-کلرو-N-بنزیلیدن آنیلین­ها و معرف گرینیارد …………………………………………………………………………8

 

شمای 1-9- تهیه ایمین ها از اکسیم ها و معرف گرینیارد …………………………………………………………………………………………………………8

 

شمای 1-10: تهیه ایمین­ها از طریق هیدروژن­زدایی از آمین­ها ………………………………………………………………………………………………….9

 

شمای 1-11: تهیه ایمین­ها از فنول­ها یا فنول اتر­ها و نیتریل­ها …………………………………………………………………………………………………9

 

شمای 1-12: سنتز ایمین­ها با کاهش اکسیم­ها ………………………………………………………………………………………………………………………..10

 

شمای 1-13: سنتز ایمین­ها با کاهش نیتریل­ها ………………………………………………………………………………………………………………………..10

 

شمای 1-14: تهیه ایمین­ها از واکنش آمید­های فلزی با کتون­های آروماتیک …………………………………………………………………………11

 

شمای 1-15: تهیه ایمین­ها از واکنش کتال­ها و آمین­های نوع اول …………………………………………………………………………………………11

 

شمای 1-16: سنتز ایمین­ها از واکنش نیترون­ها و پتاسیم سیانید …………………………………………………………………………………………..12

 

شمای 1-17: سنتز ایمین­ها از واکنش ایزوسیانات و الدهید­ها …………………………………………………………………………………………………12

 

شمای 1-18: سنتز ایمین­ها از واکنش ایلید­های فسفر و نیتروسو بنزن …………………………………………………………………………………..12

 

شمای 1-19: افزایش هسته­ دوستی آب به ایمین­ها …………………………………………………………………………………………………………………13

 

شمای 1-20: واکنش کاهش ایمین­ها به آمین­ها ………………………………………………………………………………………………………………………14

 

شمای 1-21: کاهش ایمین­ها به آمین کایرال در مجاورت کاتالیزور کایرال …………………………………………………………………………….14

 

شمای 1-22: افزایش هسته دوستی آمین­های نوع اول به ایمین­ها ………………………………………………………………………………………….15

 

شمای 1-23: افزایش هسته­دوستی ترکیبات دارای هیدروژن فعال به ایمین­ها ……………………………………………………………………….15

 

شمای 1-24: واکنش افزایش الکترون دوستی هالوژن به ایمین­ها ……………………………………………………………………………………………16

 

شمای 1-25: واکنش افزایش گروه­های آلکیل به ایمین­ها ………………………………………………………………………………………………………..16

 

شمای 1-26: تشکیل حلقه تیازولیدون از واکنش ایمین­ها با مرکاپتو استیک اسید ………………………………………………………………..17

 

شمای 1-27: تشکیل حلقه بتا لاکتام از واکنش ایمین­ها با کتن­ها ………………………………………………………………………………………….17

 

شمای 1-28: تشکیل حلقه دی­آزیریدین از واکنش ایمین­ها با آمین کلراید ……………………………………………………………………………18

 

شمای 1-29: تشکیل حلقه آزیریدین از واکنش ایمین­ها با دی­آزوها ………………………………………………………………………………………18

 

شمای 1-30: تشکیل حلقه پیرول از واکنش درون مولکولی ایمین­ها ……………………………………………………………………………………..19

 

شمای 1-31: تشکیل حلقه اکسازول و تیازول از واکنش درون مولکولی ایمین­ها …………………………………………………………………..19

 

شمای 1-32: تشکیل حلقه با واکنش دیلز- آلدر ………………………………………………………………………………………………………………………20

 

شمای 1-33: واکنش سه جزئی ایمین­ها با استر­های استیلنی و الدهید­های فعال ………………………………………………………………….21

 

شمای 2-1: سنتز مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین­ها ………………………………………………………………………………………………………………..28

 

شمای 2-2: واکنش سه جزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین­ها با دی­متیل استیلن دی­کربوکسیلات و N’,N-دی فنیل پارابانیک اسید …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….34

 

شمای 3-1: مکانیسم واکنش مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین­ها، دی­متیل استیلن دی­کربوکسیلات و N’,N-دی­فنیل پارابانیک اسید …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….59

 

شمای 3-2: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  I(a4) …………………………………………………………………………………..62

 

شمای 3-3: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  II(a4) ………………………………………………………………………………..64

 

شمای 3-4: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  I(b4) ………………………………………………………………………………….68

 

شمای 3-5: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  II(b4) ………………………………………………………………………………..70

 

شمای 3-6: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  I(c4) …………………………………………………………………………………..74

 

شمای 3-7: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  II(c4) …………………………………………………………………………………76

 

شمای 3-8: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  I(f4) ……………………………………………………………………………………80

 

شمای 3-9: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  II(f4) …………………………………………………………………………………82

 

شمای 3-10: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  I(i4) …………………………………………………………………………………86

 

شمای 3-11: گسست­های مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب  II(i4) ……………………………………………………………………………….88

 

فهرست شکل­ها

 

عنوان                                                                                                                                               صفحه

 

شکل3-1- ساختار چهار ایزومر فضایی ممکن برای ترکیبa 4 ……………………………………………………………………………………………….65

 

شکل3-2- ساختار چهار ایزومر فضایی ممکن برای ترکیبb 4 ……………………………………………………………………………………………….71

 

شکل3-3- ساختار چهار ایزومر فضایی ممکن برای ترکیبc 4 ……………………………………………………………………………………………….77

 

شکل3-4- ساختار چهار ایزومر فضایی ممکن برای ترکیبf 4 ………………………………………………………………………………………………..83

 

شکل3-5- ساختار چهار ایزومر فضایی ممکن برای ترکیبi 4 …………………………………………………………………………………………………89

 

شکل3-6: فعالیت ضد باکتریایی ترکیبات (e1)، b)II4)، e)I4) و e)II4) در برابر دو باکتری گرم مثبت و دو باکتری گرم منفی ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………90

 

شکل 3-7: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (a4) …………………………………………………………………………95

 

شکل 3-8: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (a4) …………………………………………………………..95

 

شکل 3-9: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب I (a4) ………………………………………………………………………….96

 

شکل 3-10: طیف IR ترکیب I (a4) ………………………………………………………………………………………………………………………………………97

 

شکل 3-11: طیف Mass ترکیب I (a4) ………………………………………………………………………………………………………………………………..97

 

شکل 3-12: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (a4) …………………………………………………………………….98

 

شکل 3-13: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (a4) ………………………………………………………98

 

شکل 3-14: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب II (a4) …………………………………………………………………… 99

 

شکل 3-15: طیف IR ترکیب II (a4) ……………………………………………………………………………………………………………………………….. 100

 

شکل 3-16: طیف Mass ترکیب II (a4) …………………………………………………………………………………………………………………………. 100

 

شکل 3-17: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (b4) …………………………………………………………………. 101

 

شکل 3-18: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (b4) ……………………………………………………..101

 

شکل 3-19: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب I (b4) ………………………………………………………………….. 102

 

شکل 3-20: طیف IR ترکیب I (b4) ……………………………………………………………………………………………………………………………………103

 

شکل 3-21: طیف Mass ترکیب I (b4) …………………………………………………………………………………………………………………………… 103

 

شکل 3-22: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (b4) …………………………………………………………………104

 

شکل 3-23: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (b4) ……………………………………………………104

 

شکل 3-24: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب II (b4) …………………………………………………………………..105

 

شکل 3-25: طیف IR ترکیب II (b4) …………………………………………………………………………………………………………………………………106

 

شکل 3-26: طیف Mass ترکیب II (b4) ……………………………………………………………………………………………………………………………106

 

شکل 3-27: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (c4) ……………………………………………………………………107

 

شکل 3-28: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (c4) ………………………………………………………107

 

شکل 3-29: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب I (c4) ……………………………………………………………………..108

 

شکل 3-30: طیف IR ترکیب I (c4) ……………………………………………………………………………………………………………………………………109

 

شکل 3-31: طیف Mass ترکیب I (c4) ……………………………………………………………………………………………………………………………..109

 

شکل 3-32: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (c4) ………………………………………………………………….110

 

شکل 3-33: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (c4) …………………………………………………….110

 

شکل 3-34: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب II (c4) …………………………………………………………………..111

 

شکل 3-35: طیف IR ترکیب II (c4) ………………………………………………………………………………………………………………………………….112

 

شکل 3-36: طیف Mass ترکیب II (c4) ……………………………………………………………………………………………………………………………112

 

شکل 3-37: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (d4) ……………………………………………………………………113

 

شکل 3-38: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (d4) ……………………………………………………..113

 

شکل 3-39: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب I (d4) …………………………………………………………………….114

 

شکل 3-40: طیف IR ترکیب I (d4) …………………………………………………………………………………………………………………………………..115

 

شکل 3-41: طیف Mass ترکیب I (d4) ……………………………………………………………………………………………………………………………..115

 

شکل 3-42: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (d4) ………………………………………………………………….116

 

شکل 3-43: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (d4) ……………………………………………………116

 

شکل 3-44: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب II (d4) …………………………………………………………………..117

 

شکل 3-45: طیف IR ترکیب II (d4) …………………………………………………………………………………………………………………………………118

 

شکل 3-46: طیف Mass ترکیب II (d4) ……………………………………………………………………………………………………………………………118

 

شکل 3-47: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (e4) ……………………………………………………………………119

 

شکل 3-48: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (e4) ………………………………………………………119

 

شکل 3-49: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب I (e4) ……………………………………………………………………..120

 

شکل 3-50: طیف IR ترکیب I (e4) ……………………………………………………………………………………………………………………………………121

 

شکل 3-51: طیف Mass ترکیب I (e4) ……………………………………………………………………………………………………………………………..121

 

شکل 3-52: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (e4) ………………………………………………………………….122

 

شکل 3-53: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (e4) …………………………………………………….122

 

شکل 3-54: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب II (e4) …………………………………………………………………..123

 

شکل 3-55: طیف IR ترکیب II (e4) ………………………………………………………………………………………………………………………………….124

 

شکل 3-56: طیف Mass ترکیب II (e4) ……………………………………………………………………………………………………………………………124

 

شکل 3-57: طیف ¹H NMR (400.13 MHz , CDCl₃) ترکیب I (f4) ……………………………………………………………………125

 

شکل 3-58: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (f4) ……………………………………………………….125

 

شکل 3-59: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب I (f4) ……………………………………………………………………..126

 

شکل 3-60: طیف IR ترکیب I (f4) …………………………………………………………………………………………………………………………………….127

 

شکل 3-61: طیف Mass ترکیب I (f4) ………………………………………………………………………………………………………………………………127

 

شکل 3-62: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (f4) …………………………………………………………………..128

 

شکل 3-63: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب II (f4) ……………………………………………………..128

 

شکل 3-64: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب II (f4) ……………………………………………………………………129

 

شکل 3-65: طیف IR ترکیب II (f4) …………………………………………………………………………………………………………………………………..130

 

شکل 3-66: طیف Mass ترکیب II (f4) …………………………………………………………………………………………………………………………….130

 

شکل 3-67: طیف ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (g4) ……………………………………………………………………131

 

شکل 3-68: طیف باز شده ¹H NMR (400.13 MHz, CDCl₃) ترکیب I (g4) ………………………………………………………131

 

شکل 3-69: طیف ¹³C NMR (100.6 MHz, CDCl₃) ترکیب I (g4) …………………………………………………………………….132

 

شکل 3-70: طیف IR ترکیب I (g4) ……………………………………………………………………………………………………………………………………133

 

شکل 3-71: طیف Mass ترکیب I (g4) ……………………………………………………………………………………………………………………………..133

 

فهرست جدول­ها

 

عنوان                                                                                                                                   صفحه

 

جدول 3-1: اثر استخلاف­های مختلف در مشتقات آنیلین بر بازده واکنش دو جزیی ……………………………………………………56

 

جدول 3-2: اثر استخلاف­های مختلف در مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین بر بازده واکنش سه جزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین ، دی­استر استیلنی و N’,N-دی فنیل پارابانیک اسید……………………………………………………………………………………………………………..58

 

جدول 3-3: بررسی فعالیت ضد باکتریایی ترکیبات (e1)، b)II4)، e)I4) و e)II4)با استفاده از روش کربی-بائر ……….91

 

چکیده:

 

در این پایان­نامه، واكنش­های سه جزیی N– سینامیلیدن آنیلین­ها به عنوان هسته دوست با دی­استر استیلنی در مجاورت N’,N– دی­فنیل پارابانیک اسید در حلال دی­کلرومتان تحت شرایط بازروانی گزارش می­شود كه منجر به مشتقات 1,3-اکسازین­ها با بازده خوب تا عالی شده است.

 

 

 

همچنین خواص ضد باكتریایی 4-کلرو-N– سینامیلیدن آنیلین و برخی محصولات 1,3- اکسازین­ها در مقابل چهار نمونه باکتری بررسی شده است. نتایج فعالیت ضد باکتریایی خوبی برای ایمین نشان داد ولی هیچ­گونه فعالیت ضد باکتریایی برای 1,3- اکسازین­ها مشاهده نشد.

 

 

2-1- هدف تحقیق……………………………………………………………………………………………………………………………………….. 11

 

2-2- بحث و بررسی…………………………………………………………………………………………………………………………………….. 11

 

2-2-1- مکانیسم واکنش…………………………………………………………………………………………………………………………….. 15

 

2-2-2- بررسی عوامل مؤثر بر واکنش………………………………………………………………………………………………………. 16

 

2-2-2-1- اثر دما………………………………………………………………………………………………………………………………………… 16

 

2-2-2-2- اثر کاتالیزگر………………………………………………………………………………………………………………………………. 16

 

2-2-3- سنتز مشتقات جدید……………………………………………………………………………………………………………………… 17

 

2-3- نتیجه گیری………………………………………………………………………………………………………………………………………… 18

 

فصل سوم: بخش تجربی

 

3-1- بخش تجربی……………………………………………………………………………………………………………………………………….. 20

 

3-1-1- خصوصیات 4- هیدروکسی کومارین……………………………………………………………………………………………. 20

 

3-1-2- خصوصیات سدیم دی فنیل آمین- 4- سولفونات……………………………………………………………………… 20

 

3-1-3- دستور کار عمومی سنتز پیرانوپیرانها…………………………………………………………………………………………… 21

 

3- 2-بررسی داده‌های طیفی……………………………………………………………………………………………………………………….. 22

 

3-2-1- ترکیب 7-(3- برموفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (a3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 22

 

3-2-2- ترکیب 7-(4- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران 6،8-دی

 

اون (b3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 23

 

3-2-3- ترکیب 7-(4- برموفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (c3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 24

 

3-2-4- ترکیب 7-(3- نیتروفنیل)– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (d3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 25

 

3-2-5- ترکیب 7-(3- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (e3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 26

 

3-2-6- ترکیب 7-(2- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (f3)………………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 27

 

3-2-7- ترکیب 7-(2- نیتروفنیل)– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-٦،8-دی

 

اون (g3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 28

 

3-2-8- ترکیب 7-(4- متوکسی­فنیل)­– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو­[3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-6­،8-دی

 

اون (h3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 29

 

3-2-9- ترکیب 7-(4- دی متیل آمونیوم فنیل) – H7-بیس-[1] بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e]

 

پیران-6،٨-دی اون (i3)……………………………………………………………………………………………………………………………….. 30

 

3-2-10- ترکیب 7-(فنیل) – H7-بیس-[1] بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e] پیران-٦،8-دی اون

 

(j3)……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 31

 

فصل چهارم: طیف ها

 

4-1- طیف‌های IR، ¹H NMR، ¹³C NMR………………………………………………………………………………………. 34

 

4-1-1- طیف IR ترکیب 7-(3- برموفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (a3)………………………………………………………………………………………………………………………………………… 34

 

4-1-2- طیف ¹H NMR ترکیب a3……………………………………………………………………………………………………… 35

 

4-1-3- طیف ¹³C NMR ترکیب a3……………………………………………………………………………………………………. 37

 

 

4-1-4- طیف IR ترکیب 7-(4- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (b3)………………………………………………………………………………………………………………………………………… 40

 

4-1-5- طیف ¹H NMR ترکیب b3……………………………………………………………………………………………………… 41

 

4-1-6- طیف ¹³C NMR ترکیب b3……………………………………………………………………………………………………. 43

 

4-1-7- طیف IR ترکیب 7-(4- برموفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (c3)…………………………………………………………………………………………………………………………………………. 46

 

4-1-8- طیف ¹H NMR ترکیب c3……………………………………………………………………………………………………… 47

 

4-1-9- طیف ¹³C NMR ترکیب c3…………………………………………………………………………………………………….. 49

 

4-1-10- طیف IR ترکیب 7-(3- نیتروفنیل)– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4-b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (d3)………………………………………………………………………………………………………………………………………… 50

 

4-1-11- طیف ¹H NMR ترکیب d3………………………………………………………………………………………………….. 52

 

4-1-12- طیف ¹³C NMR ترکیب d3…………………………………………………………………………………………………. 55

 

4-1-13- طیف IR ترکیب 7-(3- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (e3)…………………………………………………………………………………………………………………………………………. 58

 

4-1-14- طیف IR ترکیب 7-(2- کلروفنیل) – H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤-e] پیران-

 

٦،8-دی اون (f3) ………………………………………………………………………………………………………………………………………… 60

 

4-1-15- طیف IR ترکیب 7-(2- نیتروفنیل)– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو [3،4- b:´٣، ´٤ –e] پیران-

 

٦،8-دی اون (g3)………………………………………………………………………………………………………………………………………… 62

 

4-1-16- طیف IR ترکیب 7-(4- متوکسی­فنیل)­– H7-بیس-[1]  بنزو پیرانو­[3،4- b:´٣،´٤-e]

 

پیران-6­،8-دی اون (h3)……………………………………………………………………………………………………………………………… 64

 

3-2-17- طیف IR ترکیب 7-(4- دی متیل آمونیوم فنیل) – H7-بیس-[1] بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،

 

´٤-e] پیران-6،٨-دی اون (i3)…………………………………………………………………………………………………………………… 66

 

4-1-18- طیف IR ترکیب 7-(فنیل) – H7-بیس-[1] بنزو پیرانو [3،4- b:´٣،´٤-e] پیران-٦،8-

 

دی اون (j3)…………………………………………………………………………………………………………………………………………………… 68

 

مراجع…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 70

 

چکیده انگلیسی

 

چکیده

 

 

1-5-5-سنتز کینازولین در شرایط بدون حلال……………………………………………………………….. 11

 

1-5-6-سنتز تتراهیدرو کینازولین ها……………………………………………………………………………. 12

 

1-5-7-سنتز اسپایرواکس ایندول- کینازولین با استفاده از واکنش بیجینلی…………………………….. 13

 

1-5-8-سنتز هگزا هیدروکینازولین 5،2-دی اون……………………………………………………………. 14

 

1-5-9-سنتز کینازولین 2،4-دی اون با استفاده از فسفر آمید…………………………………………….. 14

 

1-5-10-سنتز اسپایرو ایندولین-کینازولین ها………………………………………………………………… 15

 

1-5-11-سنتز 2-آمینو-4-هیدروکسی کینازولین با استفاده از مشتقات ایزاتوئیک انیدرید…………. 15

 

1-5-12-سنتز2-آریل-3-آمینو-4-کینازولون در مجاورت پارا-تولوئن سولفونیک اسید…………… 16

 

1-5-13-سنتز 2-آمینو-(H3)-کینازولینون…………………………………………………………………… 16

 

1-5-14-سنتز مشتقات کینازولین با استفاده از آمونیاک آبی در DMF…………………………………. 17

 

1-5-15-سنتز مشتقات کینازولین-4-(H3)-اون با استفاده از نانو کاتالیزگر Fe₂O₃-MCM-41….. 17

 

فصل دوم: بحث و نتیجه‌گیری

 

2-1- هدف تحقیق……………………………………………………………………………………………………… 19

 

2-2- بحث و بررسی………………………………………………………………………………………………….. 19

 

2-2-1- بررسی طیف IR، ¹H NMR ،¹³C NMR  مشتق  a 45……………………………………….. 19

 

2-2-2- اثر نوع کاتالیزگر…………………………………………………………………………………………. 22

 

2-2-3-اثر مقدار کاتالیزگر……………………………………………………………………………………….. 23

 

2-3- سنتز مشتقات جدید 2-آمینو کینازولین…………………………………………………………………….. 24

 

2-4- مکانیسم واکنش تهیه 2-آمینو کینازولین……………………………………………………………………. 27

 

2-5- نتیجه گیری………………………………………………………………………………………………………. 28

 

2-6- پیشنهاد برای کارهای آینده……………………………………………………………………………………. 28

 

فصل سوم: کارهای تجربی

 

3-1- تکنیکهای عمومی……………………………………………………………………………………………….. 30

 

3-2- دستور کار عمومی تهیه مشتقات 2-آمینو کینازولین……………………………………………………… 30

 

3-3- بررسی داده‌های طیفی…………………………………………………………………………………………. 31

 

3-3-1- ترکیب  a45 ……………………………………………………………………………………………. 31

 

3-3-2- ترکیب  b45 …………………………………………………………………………………………….. 32

 

3-3-3- ترکیب c 45 ……………………………………………………………………………………………. 33

 

3-3-4- ترکیبd 45 …………………………………………………………………………………………….. 34

 

3-3-5- ترکیبe  45……………………………………………………………………………………………… 35

 

3-3-6- ترکیب f 45 ……………………………………………………………………………………………. 36

 

3-3-7- ترکیب 46………………………………………………………………………………………………… 37

 

منابع و مأخذ……………………………………………………………………………………………………………… 62

 

عنوان                                                                                    صفحه

 

فصل اول: مقدمه و تئوری

 

شمای 1-1 واکنش افزایشی کاتیون 1-کینازولینیوم. 5

 

شمای 1-3 واکنش مانیخ 2،4-دی متیل کینازولین.. 6

 

شمای 1-4 سنتز کینازولین های دو استخلافی.. 7

 

شمای 1-5 سنتز 4-کینازولون‌ ها 8

 

8

 

 

شمای1-7 سنتز تیازولو کینازولین.. 9

 

3)-کینازولینون در حضور پیریدین.. 10

 

شمای 1-9 سنتز کینازولین های چنداستخلافی.. 10

 

3) اون. 11

 

شمای1-12 سنتز تتراهیدرو کینازولین ها 12

 

شمای 1-13 واکنش بیجینلی.. 13

 

شمای 1-14 سنتز اسپایرواکس ایندول کینازولین با استفاده از واکنش بیجینلی.. 13

 

شمای1-15  سنتز هگزا هیدروکینازولین 5،2-دی اون. 14

 

شمای 1-16 سنتز کینازولین 2،4-دی اون با استفاده از فسفر آمید. 14

 

 شمای 1-17 سنتز اسپایروایندولین-کینازولین ها 15

 

شمای 1-18  سنتز 2-آمینو-4-هیدروکسی کینازولین با استفاده از ایزاتوئیک انیدرید. 15

 

شمای 1-19 سنتز2-آریل-3-آمینو4-کینازولون در حضور پارا-تولوئن سولفونیک اسید. 16

 

3)-کینازولینون. 16

 

شمای 1-21 سنتز مشتقات کینازولین با استفاده از آمونیاک آبی در DMF. 17

 

-MCM-41. 17

 

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری

 

شمای 2-1 سنتز مشتقات 2-آمینو کینازولین.. 19

 

)-اون. 20

 

شمای 2-3- سنتز ‘2-ایمینو-‘2‚’3, ‘7, ‘8-تترا هیدرو-‘1H-اسپایرو-[ایندولین-3‚’4-کینازولین]-2, ‘5-(H ‘6)-دی اون  24

 

. 27

 

عنوان                                                                                     صفحه

 

جدول 2-1  تاثیر نوع کاتالیزگر بر زمان و بازده واکنش در سنتز a 45. 23

 

جدول 2-2 تاثیر مقدار کاتالیزگر بر زمان و بازده واکنش در سنتز a 45. 23

 

جدول 2-3 تهیه مشتقات 2-آمینو کینازولین.. 25

 

عنوان                                                                                   صفحه

 

فصل اول: مقدمه و تئوری

 

شکل 1-1 ساختار پیریدازین، پیریمیدین، پیرازین.. 3

 

شکل 1-2 دیازین های جوش خورده با بنزن. 3

 

شکل 1-3 بررسی طول پیوند در کینازولین.. 4

 

شکل 1-4 فراورده های دارویی دارای حلقه کینازولین.. 6

 

شکل 1-5 مشتقات کینازولین دارای خاصیت ضد سرطان. 7

 

فصل دوم: بحث و نتیجه‌گیری

 

6)-اون (a45) 20

 

)-اون (a45) 21

 

فصل سوم: کارهای تجربی

 

)-اون (a45) 22

 

عنوان                                          صفحه

 

ترکیب a 45

 

طیف IR.. 39

 

H NMR.. 40

 

41

 

ترکیبb 45

 

طیف IR 42

 

43

 

C NMR 44

 

ترکیب c 45

 

طیف IR   45

 

H NMR   46

 

C NMR.. 47

 

ترکیب d 45

 

طیف IR 48

 

H NMR 49

 

C NMR 50

 

ترکیب e 45

 

طیف IR 51

 

H NMR 52

 

C NMR.. 53

 

ترکیب f 45

 

طیف IR 54

 

H NMR.. 55

 

H NMR 56

 

 

1-4-1- سنتز هانش… 10

 

1-4-2- سنتز گوارشی. 11

 

1-4-3- سنتز فرید لاندر 12

 

1-4-4- سنتز پکمن. 12

 

1-4-5- تراکم نووناگل آیزاتین ها با مالونونیتریل در آب.. 13

 

1-4-6- استفاده از هیدروکسی آپاتیت به عنوان یک بستر جامد جدید برای واکنش نووناگل در یک محیط ناهمگن بدون حلال. 14

 

14

 

4-کرومون ها 15

 

]  کرومون -3- کربونیتریل. 15

 

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری

 

2-1- هدف تحقیق.. 17

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (a66) 18

 

2-3- مکانیسم پیشنهادی واکنش به شکل زیر پیشنهاد می شود: 23

 

2-4- نتیجه گیری.. 26

 

2-5- پیشنهاد برای کارهای آینده 27

 

فصل سوم: کارهای تجربی

 

3-1- تکنیک های عمومی.. 29

 

3-2- روش عمومی تهیه 3،1- ایندان دیون ها 29

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون(a64). 30

 

1- ایندول- 3- ایل)- (4- نیترو- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (b64). 31

 

1- ایندول- 3- ایل)- (3- نیترو- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (c64). 32

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (d64). 34

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1-دیون(e64)  35

 

1- ایندول- 3- ایل)- (4- متیل سولفونیل- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (f64)  36

 

1- ایندول- 3- ایل)- پیریدین-3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (g64). 37

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (h64)  39

 

3-11- تهیه ترکیب 2- (4- متوکسی- بنزیلیدین)- ایندان-3،1- دیون (i64). 40

 

3-12- تهیه ترکیب 2-(4- دی متیل آمینو- بنزیلیدین)- ایندان-3،1- دیون (j64). 41

 

منابع. 84

 

فهرست جداول

 

عنوان                                                                                   صفحه

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون. 18

 

جدول 2-2: سنتز مشتقات 3،1- ایندان دیون. 24

 

جدول 3-1. 30

 

جدول 3-2: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 32

 

جدول 3-3: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 33

 

جدول 3-4: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 34

 

جدول 3-5: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه. 35

 

جدول 3-6: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 37

 

جدول 3-7: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 38

 

 

جدول 3-8: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 39

 

جدول 3-9: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 40

 

جدول 3-10: نتایج بررسی واکنش در شرایط مورد مطالعه 41

 

فهرست شکلها

 

عنوان                                                                                        صفحه

 

شکل 1 – 1. 4

 

شکل 1-2. 4

 

شکل1-3. 4

 

 شکل1-4. 5

 

شکل 1-5. 5

 

شکل1-6- ساختار هیرودین. 6

 

شکل 2-1: مایع یونی [BDMIm]OH. 18

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون. 19

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون. 21

 

فهرست شماها

 

عنوان                                                                                                صفحه

 

شمای 1-1: تهیه 1،3- ایندان دیون ها از طریق کربوکسیل زدایی نمک سدیم 2- اتوکسی کربونیل.. 7

 

شمای 1-2: سنتز مشتقات 1،3- ایندان دیون. 7

 

] 8

 

شمای 1-4: سنتز چهارجزئی 1،3- ایندان دیونیل آمیدینیوم بی تین بر پایه ایزوسیانید. 8

 

شمای 1-5: سنتز بدون کاتالیزگر ایندان دیون ها 9

 

شمای 1-6: سنتز نامتقارن اسپایرو 1،3- ایندان دیون های چند حلقه ای با استفاده از مایکل/ مایکل کور کومین‎ها با 2 آریلیدن-1،3- ایندان دیون ها 10

 

شمای 1-7: سنتز الکترو شیمیایی مشتقات 1،3- ایندان دیون. 10

 

شمای1-8: سنتز هانش…. 11

 

شمای1-9: سنتز گوارشی.. 11

 

شمای 1-10: سنتز فرید لاندر. 12

 

شمای 1-11: سنتز پکمن.. 13

 

شمای 1-12: تراکم نووناگل آیزاتین ها با مالونونیتریل در آب… 13

 

شمای 1-13: استفاده از هیدروکسی آپاتیت به عنوان یک بستر جامد جدید برای واکنش نووناگل در یک محیط ناهمگن بدون حلال. 14

 

14

 

4-کرومون ها 15

 

]  کرومون -3- کربونیتریل.. 15

 

شمای 2-1.. 17

 

شمای 2-2.. 18

 

شمای 2-3: مکانیسم پیشنهادی واکنش…. 23

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون داده های حاصل از واکنش ها در جدول زیر آورده شده است. 30

 

1- ایندول- 3- ایل)- (4- نیترو- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (b64)  31

 

1- ایندول- 3- ایل)- (3- نیترو- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (c64)  33

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (d64)  34

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (e64)  35

 

1- ایندول- 3- ایل)- (4- متیل سولفونیل- فنیل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (f64)  36

 

1- ایندول- 3- ایل)- پیریدین-3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون (g64)  38

 

1- ایندول- 3- ایل)- متیل)- ایندان-3،1- دیون(h64)  39

 

شمای 3-10- تهیه ترکیب 2- (4- دی متیل آمینو- بنزیلیدین)- ایندان-3،1- دیون (j64). 41

 

چکیده

 

1،3- ایندان دیون و مشتقات آن به خاطر اهمیت شان در شیمی آلی بسیار مورد توجه هستند. بسیاری از محصولاتی که زیر شاخه ای از 3،1- ایندان دیون محسوب می شود، فعالیت های بیولوژیکی مفید و متنوعی مانند خواص ضد باكتری، ضد انعقاد خون، مرگ موش، مسکن، آفت کشی و ضد عفونت از خود نشان می‎دهند. یک روش بسیار ارزشمند برای سنتز 3،1- ایندان دیون ها، تراکم نووناگل از بنزآلدهیدها با ترکیب کربن آلفای فعال است.

 

در این تحقیق، نتایج تجربی سنتز ایندولیل متان ها، با استفاده از واکنش بین آلدهیدها، 3،1- ایندان دیون و ایندول گزارش شده است (شمای 1).

 

شمای 1

 

کلید واژه: 3،1- ایندان دیون، نووناگل، ایندول.

 

فصل اول

 

 

مقدمه و تئوری

 

 

 

1-3-1-9 تهیه از 3-استیل-1-آریل-2-پنتن-4،1-دی اون ها………………………………………………………….14

 

1-3-1-10 تهیه از استر و آلکین برمید در حضور اسید لویس و یک باز……………………………………………15

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

1-3-1-11 تهیه از آزولن-3-اکسو پروپیو نیتریل……………………………………………………………………………15

 

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری……………………………………………………………………………………………………..17

 

2-1 هدف تحقیق……………………………………………………………………………………………………………………….18

 

2-2 تهیه ی 3-(1-متیل-1H-2-ایل)-3-اکسوپروپان نیتریل……………………………………………………………19

 

2-3 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(پارا-تولیل)-فوران-3-کربونیتریل (a49)…..20

 

مکانیسم…………………………………………………………………………………………………………………………………….27

 

نتیجه گیری………………………………………………………………………………………………………………………………..31

 

پیشنهاد برای کارهای آینده…………………………………………………………………………………………………………..31

 

فصل سوم: کارهای تجربی…………………………………………………………………………………………………………..32

 

3- کارهای تجربی………………………………………………………………………………………………………………………33

 

3-1 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-پارا تولیل-فوران -3-کربونیتریل (a49)……34

 

3-2 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4-متوکسی فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (b49)……………………………………………………………………………………………………………………….36

 

3-3 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4-کلرو فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (c49)………………………………………………………………………………………………………………………..37

 

3-4 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(4-متیل سولفونیل-فنیل)-فوران-3-کربونیتریل (d49)…………………………………………………………………………………………………………38

 

3-5 تهیه ی 4-(4-برمو فنیل)-5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-فوران-3-کربونیتریل (e49)………………………………………………………………………………………………………………………..39

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

3-6 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4،2-دی کلرو فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-فوران-3-کربونیتریل (f49)…………………………………………………………………………………………………………………….40

 

3-7 تهیه ی 5-(ترشری-بوتیل آمینو)- 2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(4-نیترو فنیل)-فوران-3-کربونیتریل (g49)……………………………………………………………………………………………………………………….41

 

فصل چهارم: طیف ها………………………………………………………………………………………………………………….42

 

طیف   FT-IR3-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-3-اکسو پروپان نیتریل(46)………………………………………43

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-پارا تولیل-فوران-3-کربونیتریل (a49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………44

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..45

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….46

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4-متوکسی فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (b49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………47

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..48

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….49

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4-کلرو فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (c49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………50

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..51

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….52

 

 عنوان                                                                                                           صفحه

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(4-متیل سولفونیل-فنیل)-فوران-3-کربونیتریل (d49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………53

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..54

 

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….55

 

4-(4-برمو فنیل)-5-(ترشری-بوتیل آمینو)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-فوران-3-کربونیتریل (e49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………56

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..57

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….58

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)-4-(4،2-دی کلرو فنیل)-2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل) -فوران-3-کربونیتریل (f49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………59

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..60

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….61

 

5-(ترشری-بوتیل آمینو)- 2-(1-متیل-1H-پیرول-2-ایل)-4-(4-نیترو فنیل)-فوران-3-کربونیتریل (g49)

 

FT-IR  ……………………………………………………………………………………………………………………………………62

 

¹H NMR  ………………………………………………………………………………………………………………………………..63

 

¹³C NMR ……………………………………………………………………………………………………………………………….64

 

فهرست جداول

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری……………………………………………………………………………………………………..17

 

جدول 2-1 بررسی اثر حلال در بازده سنتز a49 در شرایط کلاسیک…………………………………………………25

 

جدول 2-2 بررسی اثر دما در بازده سنتز a49 ……………………………………………………………………………….26

 

جدول 2-3 بررسی اثر کاتالیزگرهای مختلف در حلال EtOH در شرایط کلاسیک………………………………26

 

جدول 2-4 بررسی اثر مقدار کاتالیزگر DABCO  در حلال EtOH …………………………………………………27

 

جدول 2-5 سنتز مشتقات جدید 5-آمینو-4-آریل فوران در حضور کاتالیزگر DABCO …………………….29

 

فهرست اشكال

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

فصل اول: مقدمه و تئوری………………………………………………………………………………………………………………2

 

شکل 1-1 مشتقات پیرول دارای خاصیت دارویی……………………………………………………………………………..4

 

شکل 1-2 مشتقات فوران دارای خاصیت دارویی……………………………………………………………………………..5

 

شمای1-1 سنتز 4-متیلن-2-نیترو-5-اکسو-3-فنیل-هپتانوئیک اسید اتیل استر…………………………………….6

 

شمای 1-2 سنتز 3-بنزیل-5-اتیل-2-متیل-4-فنیل-فوران با استفاده از کتو استر………………………………….7

 

شمای 1-3 سنتز 3،2- دی هیدرو- بنزوفوران-2-کربوکسیلیک اسید اتیل استر……………………………………..7

 

شمای 1-4 سیانو استیل دار کردن ایندول…………………………………………………………………………………………8

 

شمای 1-5 سنتز مشتقات 4-آریل-5-ترشری-بوتیل آمینو-فوران-3-کربونیتریل با استفاده از سیانو استیل ایندول…………………………………………………………………………………………………………………………………………8

 

شمای 1-6 سنتز مشتقات فوران-4،3-دی کربوکسیلیک اسید دی متیل استر با استفاده از استیلن دی کربوکسیلات………………………………………………………………………………………………………………………………..9

 

شمای1-7 مکانیسم سنتز فوران-4،3-دی استر با استفاده ازدی الکیل استیلن دی کربوکسیلات……………..10

 

شمای 1-8 پروپارژیل دار کردن 3،1-دی کتون………………………………………………………………………………11

 

شمای 1-9 سنتز فوران با استفاده از ترکیبات3،1-دی کربونیلی…………………………………………………………11

 

شمای 1- 10 سنتز آلکین 4،1-دی ال ها……………………………………………………………………………………….12

 

شمای 1-11 سنتز 2-متیل-5-فنیل-فوران با استفاده از آلکین 4،1-دی ال………………………………………….12

 

شمای 1-12 سنتز 2-آریل-4-اتیل-فوران-3-کریوکسیلیک اسید ها با استفاده از آریلیدن مالونات ها…….13

 

شمای 1-13 سنتز فوران های چهار استخلافی با استفاده از کتون و هالوکتون ها…………………………………13

 

شمای 1-14 سنتز فوران-4،2-دی کربوکسیلیک اسید دی اتیل استر با استفاده از اکسایش پیریدین ها……14

 

شمای 1-15 سنتز دی فوران ها با استفاده از 3-استیل-1-آریل-2-پنتن-4،1-دی اون ها…………………….15

 

عنوان                                                                                                            صفحه

 

شمای1-16 سنتز فوران با استفاده از آلکین برمید وترکیبات پیریدین-2-ایل استیک استر……………………..15

 

شمای1-17 سنتز 2-آزولن-3-آریل-آکریلونیتریل از آزولن-3-اوکسو پروپیونیتریل……………………………16

 

شمای1-18 سنتز فوران های چهار استخلافی با استفاده از 2-آژولن-3-آریل-آکریلونیتریل………………….16